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J. W. Ketgers, Versuche zur Darstellung 



rothe Dämpfe entwickeln. Diese Combination ist also vollständig un- 

 brauchbar. 



Thallium-Blei- Nitrat, Tl 2 Pb (N 3 ) 4 . Bleinitrat, welches vor- 

 her zum anfangenden Schmelzen erhitzt wurde, löst sich unter Schäumen 

 (Entwicklung rother Dämpfe) auf in geschmolzenem Thalliumnitrat und 

 bildet so eine sehr stark lichtbrechende Flüssigkeit, deren Schmelzpunkt 

 ungefähr derselbe ist, wie der des reinen Thalliumnitrats, während dagegen 

 das spec. Gewicht niedriger geworden ist, indem Magneteisen (spec. Gew. 

 = 5,2), welches in geschmolzenem Tl N 3 schwimmt, in Tl Pb-Nitrat sinkt. 



Gegenüber dem reinen Thalliumnitrat hat das Doppelnitrat nur Nachtheile. 



ii 



Thallium -Mercuri-Ni trat, Tl 2 Hg(N0 3 ) 4 . In geschmolzenem 



Thalliumnitrat löst sich Mercurinitrat leicht auf, ohne dass es zersetzt 



ii 



wird. Offenbar bildet sich also ein Doppelsalz (weil das reine HgN 2 6 , wie 

 vorhin erwähnt, nicht schmilzt, sondern in der Hitze zersetzt wird). Schmilzt 

 man ein Gemenge beider Nitrate bei möglichst gelinder Hitze über der 

 freien Flamme 1 ein , so bildet sich unter Schäumen eine weisse , trübe 

 Flüssigkeit , deren Erstarrungspunkt bei 75° C. liegt. Diese Flüssigkeit 

 ist sehr schwer, indem Braunit (spec. Gew. = 4,8) rasch, Magneteisen 

 (spec. Gew. = 5,0) sehr langsam nach oben steigt. Die Dichte der Schmelze 

 wird also ungefähr = 5.0 sein. 



Obwohl das Doppelsalz wegen seiner grossen Dichte und seines 

 niedrigen Schmelzpunktes augenscheinlich sehr geeignet wäre zu einer Tren- 

 nungsschmelze, so hat es doch zwei Nachtheile, welche es hierfür weniger 

 empfehlens werth machen. Der erste ist der schon erwähnte Mangel an 

 Durchsichtigkeit. Es ist mir weder durch Zufügung von mehr Thallium- 

 nitrat noch von mehr Mercurinitrat gelungen, eine klare Flüssigkeit zu 

 erhalten. Ein zweiter Übelstand ist, dass das anfangs bei 75° C. schmel- 

 zende Doppelsalz im geschmolzenen Zustande allmählich eine Zersetzung 

 erleidet, indem sich ein schwereres Doppelsalz in fester Form (als kiwstalli- 

 nisches Pulver) abscheidet, wodurch die obenstehende Flüssigkeit viel 

 leichter wird. Unterhalb 100° C. schmelzen beide Theile nicht mehr zusam- 

 men. Hierzu muss man über der freien Flamme oder in Ca Cl 2 -Lösung 

 erhitzen. Erst bei 110° C. erhält man wiederum eine homogene Flüssig- 

 keit, welche die frühere grosse Dichte besitzt. Es ist also diese Tempe- 

 ratur (110° C.) und nicht die ursprüngliche (75° C.) als eigentlicher Schmelz- 

 punkt anzusehen. 



Fügt man ein wenig Wasser zu der Schmelze, so findet stetiger 

 Übergang von der wasserfreien in die wasserhaltige Schmelze statt. Auch 

 hierbei klärt sich die Schmelze nicht. Bei Zusatz von mehr Wasser scheidet 

 sich ein graues, schlecht lösliches Salz ab. 



Erwähnt soll noch werden, dass, wenn man die Temperatur nicht 



1 Unterhalb 100° C. findet die Verbindung beider Nitrate nicht statt, 

 was merkwürdig ist, weil das einmal entstandene Doppelsalz leicht auf 

 dem Wasserbad schmilzt. 



