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J. W. Retgers, Versuche zur Darstellung 



T h allium-Mer cur o-Ni trat, TlHgN 2 6 . Trägt man in ge- 

 schmolzenes Thalliumnitrat Krystalle von Mercuronitrat (Hg N 3 -[- aq), 

 so schmelzen diese leicht mit dem erstgenannten Salz zusammen zu einer 

 homogenen Flüssigkeit, deren Schmelzpunkt, wie sich beim Erstarren ergieht, 

 ansehnlich niedriger geworden ist, als der des T1N0 3 . 



Weil sich hierbei also deutlich eine chemische Verbindung beider 

 Nitrate bildet und weil hierbei, da die beiden Metalle gleichwerthig sind, 

 die Zusammensetzung aus gleichen Molecülen am wahrscheinlichsten ist 

 (ebenso wie solches bei TlAgN 2 6 der Fall war), wurden gleiche Molecüle 

 beider Salze abgewogen, oder was in diesem Falle zufälligerweise fast 

 genau dasselbe ist, gleiche Gewichtstheile , indem die Moleculargewichte 

 (T1NO3 — 266 und Hg N 3 + aq = 280) fast übereinstimmen (ihr Ver- 

 hältniss beträgt 1 : 1,05). 



Schmilzt man also gleiche Gewichtstheile beider Salze in einer Eeagir- 

 röhre über der freien Flamme bei möglichst gelinder Hitze zusammen, so 

 erhält man eine klare, blassgelbe, leicht bewegliche Flüssigkeit, welche 

 beim Abkühlen bis 85° C. klar bleibt, dann aber anfängt sich zu trüben 

 und teigig wird und erst bei 74° C. erstarrt. In dieser Flüssigkeit schwimmt 

 M a g n e t e i s e n immer leicht und Pyrit schwebt eben, so dass die Dichte 

 jedenfalls über 5,0 (wahrscheinlich 5,2 bis 5,3) beträgt *. 



Während des Zusammenschmelzens der beiden Nitrate schäumt die 

 Flüssigkeit stark; dies hört jedoch beim weiteren Erhitzen auf und man 

 erhält bald eine klare Flüssigkeit. Das Schäumen wird vielleicht nur von 

 dem entweichenden Krystallwasser des HgN0 3 -(- verursacht, indem 

 das resultirende Doppelnitrat fast sicher wasserfrei ist. Salpetersäure ent- 

 weicht nicht; nur wenn die Temperatur unnöthig gesteigert wird, ent- 

 wickeln sich rothe Dämpfe, jedoch nur schwach; bei abnehmender Tem- 

 peratur hört dies jedoch bald auf. Mit Wasser lässt sich die Flüssigkeit in 

 jedem Verhältniss verdünnen. Auf Sulfide wirkt das geschmolzene TlHgN 2 6 

 nicht ein. In der Schmelze schwimmende Pyrit-Fragmente behalten ihren 

 Glanz und werden nicht angegriffen. Die unangenehme Eigenschaft des all- 

 mählichen Zersetzens und Saurerwerdens des geschmolzenen Mercuronitrats 

 zeigt also das Doppelnitrat, welches viel stabiler zu sein scheint, nicht 2 . 



1 Man kann die Flüssigkeit, etwas schwerer machen durch Zufügen 

 von etwas Thalliumnitrat und bringt hierdurch leicht den Pyrit zum 

 Schwimmen. Kathsam ist dies Verfahren jedoch nicht, weil hierdurch zu- 

 gleich auch der Schmelzpunkt erhöht wird und bei den höheren Hitze- 

 graden die Sulfide angegriffen werden. Ausserdem stört man das ursprüng- 

 liche Verhältniss der beiden ßestandtheile in dem Doppelsalz. Zufügung 

 von etwas mehr Mercuronitrat ergiebt ein niedrigeres spec. Gewicht und 

 niedrigeren Schmelzpunkt. Kathsam ist diese Zufügung auch nicht wegen 

 der angeführten Ursache und ist nur Verdünnung des geschmolzenen 

 Doppelsalzes mit Wasser zu empfehlen. Ob sich aus wässeriger Lösung das 

 Doppelsalz TlHgN 2 6 auskrystallisirt, gerade so wie es beim TlAgN 2 6 

 der Fall ist, ist möglich und sogar wahrscheinlich, obwohl hierüber von 

 mir noch keine Versuche angestellt worden sind. 



2 Alle .diese Eigenschaften gelten natürlich nur, wenn man das 

 TlHgN 9 6 nicht unnöthig hoch erhitzt (also die Temperatur nicht über 

 100° C. steigert). 



