Mineralchemie. Flüssige Kristalle. 



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füllt zu sein scheinen. Die sehr verwickelten Fälle der Mischkristallbildungen 

 in Viel Stoffsystemen sowie die Erscheinungen, in denen sich Modifikations- 

 änderungen innerhalb derselben äußern müssen, werden in kurzen Um- 

 rissen geschildert. W. Eitel. 



P. Pfeiffer : Die Kristalle als M o 1 e k ü 1 v e r b i n d u n g e n. IL 

 (Zeitschr. f. anorg. u. allg. Chemie. 97. 1916. 161 — 174.) 



Die zahlreichen Untersuchungen der letzten Zeit, welche sich mit 

 der Aufklärung des Feinbaues der Kristalle durch Aufnahme der Laue- 

 diagramme befaßten, haben die Frage angeregt, wie die Koordinationslehre 

 der Molekülverbindungen zu den strukturellen Verhältnissen in den kri- 

 stallinen Stoffen in Beziehung zu setzen ist. Die Annahme der Neben- 

 valenzeu, welche nach den bahnbrechenden Untersuchungen A. Werner's 

 außer den gewöhnlich betrachteten Hauptvalenzen in den Molekülverbin- 

 dungen die koordinative Sättigung bedingen, führt uns zu der charakte- 

 ristischen Koordinationszahl der in diesen Komplexen enthaltenen Elemente; 

 wir kennzeichnen diese Konstante als die Anzahl der Atome respektive 

 Atomgruppen. welche mit dem als Valenzzentrum wirkenden Atom zu einem 

 solchen Komplex verbunden auftreten. So ist z. B. in den Verbindungen 

 (N H 3 ) 3 Co 3^ Cl 3 sowie [Co ö (N E 3 \] Cl 3 . 

 (N H 3 ) 3 ■ ■ Co = (X 2 ) 3 und X 2 ) 3 = Co (N 2 K) 3 

 die Koordiuationszahl 6 für das Kobalt charakteristisch, in der Verbindung 

 [Ca(0 H 2 ) 6 ] . Cl 2 und [Ca(NH 3 ) s ] . Cl 2 die Zahl 6 und 8 entsprechend für das 

 Calcium. Die mit einem Zentralatom koordinierten Gruppen eines Kom- 

 plexes sind im allgemeinen um dieses räumlich symmetrisch angeordnet, 

 so z. B. tetraedrisch um das Kohlenstoffatom in den wohlbekannten Ver- 

 bindungen der organischen Chemie. Um koordinativ sechswertige Elemente 

 wie Kobalt, Chrom. Rhodium, Iridium. Eisen und Platin haben wir eine 

 oktaedrische Gruppierung in den Molekülverbindungen anzunehmen, um 

 achtwertige aber wahrscheinlich eine würfelartige Anordnung der anderen 

 Bestandteile des betreffenden Komplexes. In einer früheren Mitteilung 

 (Zeitschr. f. anorg. u. allg. Ch. 92. 1915. p. 376) hat Verf. die Ansicht 

 ausgesprochen, daß man die Kristallstruktur ohne weiteres aus dem Auf- 

 bau komplexer Molekülverbindungen ableiten kann, wenn man Atome oder 

 auch bestimmte Atomgruppen als Koordinationszentren auffaßt. So ist 

 der Feinbau des Diamantkristalls ohne weiteres dadurch zu kennzeichnen, 

 daß in ihm jedes Kohlenstoffatom von vier in Tetraederecken gelegeneu 

 anderen Kohlenstoffatomen umgeben wird, und daß in ihm offenbar Valenz- 

 zahl und Koordinationszahl zusammenfallen muß. Bei der Zinkblende ist 

 jedes Zink- und jedes Schwefelatom jeweils von vier Schwefel- bezw. vier 

 Zinkatomen räumlich symmetrisch umgeben, so daß wir negative Radikale 

 [ZnS 4 ] und positive [SZn 4 ] nebeneinander zu unterscheiden hätten, welche 

 wir als Analoga zu den Radikalen der Sulfosalze bezw. der Sulfonium- 

 und Ammoniumsalze auffassen können. Im Kochsalze ist dagegen die 

 Koordination von sechs Xatriumatomeu um ein Chloratom [Cl Na 6 ] und 



