Mineralchemie. Flüssige Kristalle. 



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Lösungen müssen sich alsdann Gleichgewichtszustände in sehr kurzer Zeit 

 einstellen können. In wenigen Fällen, so bei den Natrium-Thallium- 

 Permutiten (s. u.), ist indessen auch eine Mischungslücke beobachtet worden. 

 Besteht nun ein Gleichgewicht zwischen Permutit und Lösung, so muß 

 eine einfache Beziehung zwischen der Zusammensetzung des Permutits (c') 

 und der Konzentration der Lösung an austauschbaren (c t ) und aus- 

 getauschten (c 2 ) Kationen bestehen: durch Anwendung eines Kreisprozesses 



rindet man dafür einen Ausdruck c' — (f wenn beide Kationen ein- 



wertig sind und in der Lösung der Salze vollkommene Dissoziation an- 

 genommen werden kann. In diesem Falle erkennen wir, daß die Znsammen- 

 setzung des Permutits unabhängig ist von der Verdünnung. Demgegen- 

 über ist der Austausch eines zweiwertigen Kations gegen ein einwertiges 



gekennzeichnet durch die Beziehung c' = (p t worin c x der Kon- 



zentration des einwertigen Ions entsprechen soll. Aus dieser Beziehung 

 geht aber hervor, daß die Zusammensetzung der Permutite im Gleich- 

 gewichte mit den Lösungen von deren Volumen abhängig ist , wie dies 

 auch Wiegner bei seinen Untersuchungen beobachtete und die Autoren 

 (s. Zeitschr. f. Elektischem. 23. 1917. 173—177) am System Silberpermutit — 

 ßaryumnitrat gefunden haben. Wäre die Anschauung begründet, daß ein 

 reines Adsorptionsgleichgewicht bestehe, so müßte o' — F (c x ) sein, d. h. der 

 Basenaustausch käme dabei gar nicht in Betracht. Ist x die ausgetauschte 

 Menge des einen Kations, n die maximal austauschbare Menge desselben, 

 a und b aber die ursprünglich vorhandene Menge der beiden Metalle in 

 der Lösung, so kann man nach Gans das Gleichgewicht in dem einfachen 



Ausdruck K = — - — . Ü— zusammenfassen. Die Verf. zeigen , daß 

 n — x a — x 



diese einfache Beziehung nicht gelten kann, daß aber eine Exponential- 



formel K, = ( — X — \ p / + x \ a jj en j> esu itaten ihrer Untersuchungen 

 \ n — x / \ a — x j 



gerecht wird. 



Der experimentelle Teil der vorliegenden Arbeit enthält Studien über 

 die Austauschungs-Gleichgewichte je zweier einwertiger Ionen im Permutit: 

 es wurde ein Silberpermutit im Gleichgewicht mit Lösungen von Kalium-, 

 Rubidium-, Lithium-, Ammonium- und Thallo-Nitrat bei gleichzeitiger An- 

 wesenheit des Ag-Ions untersucht, desgleichen ein Natriumpermutit in 

 Lösungen von Ammonium- und Natrium-Nitrat. In Übereinstimmung mit 

 den oben dargelegten theoretischen Verhältnissen hat sich innerhalb ge- 

 wisser Grenzen die Unabhängigkeit der Gleichgewichte von der Verdünnung 

 erweisen lassen. Schreibt man die zuletzt angeführte Gleichung in der 



Form K — — - — . I ^ X so ergeben sich aus den Versuchsresultaten 

 n — x \ a — x / 



verschiedene Werte für ß und K (es ist immer /S<Cl) je nach Art der 

 Austauschreaktionen. Von besonderem Interesse erscheint uns noch die 

 Untersuchung eines „Kreises chemischer Gleichgewichte" (van't Hoff), für 



