— 307 — 



энергии, чем аллилен, несмотря на то, что в последнем имеется тройная 

 связь. Это мон:ет быть объяснено особым наііряжеішем в частице циклопро- 

 пена вызываемым совместным присутствием в ней триметиленого цикла и 

 двойной связи. Циклопропен должен обладать вследствие этого большим за- 

 пасом энергии, а следовательно и большей теплотой сгорания, чем аллилен. 

 Это предположение находит поддержку в теплогах сгорания триметилена и 

 пропилена. Триметилен обладает большей теплотой сгораьшя, а следова- 

 тельно и большим запасом энергии, чем пропилен. Это видно из следующих 

 данных с одной стороны Томсена, с другой Вертело и Матиньона. 



* Теплоты сгорания. 



По Томсену. Разн. 



Триметилен 499,4 ) 



Пропилен 492,7 ) 



Разница теплот сгорания примерно 7 калорий в пользу триметилена. 

 Это соответствует склонности к изомеризации трехчленного цикла в двойную 

 связь. Несмотря на это триметилен (вообще трехчленный цикл) обладает 

 меньшей склонностью к реакциям присоединения, чем пропилен (двойная связь). 

 Это кажущееся противоречие устраняется тем соображением, что в триме- 

 тилене энергия распределена между связями равномерно, в то время, как 

 в пропилене, обладающем в целом (по отношению к молекуле) меньшим за- 

 пасом энергии имеется местное напряжение энергии при двойной связи. Опре- 

 деление теплот сгорания цнклопропена и его изомеров в целях подтверждения 

 справедливости высказанных соображений предполагается вьшолнить при 

 первой возмояіности. 



Бромиды. 



Вследствие чрезвычайно энергичного действия брома на циклопропен 

 при приготовлении бромидов встретились значительные затруднения. При 

 медленном пропускании углеводорода через сосуд с бромом происходили 

 время от времени от неуловимых причин вспышки, носяпціе характер не- 

 больших взрывов, вследствие чего часть содержимого сосуда с бромом выбра- 

 сывалась и происходили, потери бромидов. Кроме того, при этом выделялось 

 значительное количество сажи, .затруднявшей очищение бромидов. Избежать 

 этого удалось, пропуская предварительно через сосуд с бромом СОд и раз- 

 бавляя углеводород также СО^, для чего газометр с углеводородом Т-образной 

 развилкой соединялся с прибором с СО^. Опыт заканчивался вытеснением 



ИРАН 1922 



По Вертело и 

 Матиньопу. 



507,0 

 499,3 



Разн. 



7,7 



