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Gr. Bodländer, Ueber feste Lösungen. 



vorhandene Naphtalin die einfache Formel C, H 8 annimmt. Die Beobach- 

 tungen von Küster und von Brdni zeigen aber, dass die Zusammensetzung 

 der Krystalle nur sehr wenig von der Zusammensetzung der Mutterlauge 

 abweicht. 



Eine Erhöhung des Schmelzpunkts von A durch Beimengung eines 

 isomorphen Stoffes B, wie sie nach den Beobachtungen von Küster regel- 

 mässig eintritt, wenn B höher schmilzt als A, lässt sich, wie ich ausgeführt 

 hatte, mit den Lösungsgesetzen dann vereinbaren, wenn der Stoff B in den 

 Krystallen von A in grösserer Menge vorhanden ist als in deren Mutter- 

 lauge. Das scheint thatsächlich oft der Fall zu sein und ist sowohl von 

 Küster als von Bruni beobachtet worden. Dass eine Erhöhung des 

 Schmelzpunkts eintreten muss, hat Bruni an der Formel von Beckmann 

 gezeigt. Wenn in der Gleichung: 



_ mA 



Ci-c s - - w 



Cj — C s negativ ist, muss auch J negativ werden, d. h. die Schmelzpunkts- 

 erniedrigung muss in eine Schmelzpunktserhöhung übergehen. 



Aber auch hier zeigt die quantitative Verwerthung der Formel, dass 

 die grössere Concentration des höher schmelzenden Stoffes in den Krystallen 

 nicht ausreicht, um die Schmelzpunktserhöhung zu erklären. Aus den 

 Versuchen von Bruni ergiebt sich , dass das Verhältniss C s : G 1 in den 

 gemeinsamen Schmelzen von /?-Naphtol und Naphtalin ziemlich constant 

 1,08 ist, wenn C l und C g die Concentrationen des ß-Naphtols bedeuten. 

 Daraus ergiebt sich analog wie oben: 



K . Cj . 0,08 

 m = Ä 



worin jetzt A die Schmelzpunktserhöhung bedeutet, K die moleculare 

 Schmelzpunktserniedrigung 71 des Naphtalins. Aus den Versuchen von 

 Küster lassen sich aber die folgenden Werthe für m, das Moleculargewicht 

 des ,3-Naphtols, berechnen: 



g. /9-Naphtol auf 





0,08.71 



100 g Naphtalin 

 Pi 







6,17 



1,87 



18,75 



15,9 



4,67 



19,3 



28,9 



8,16 



20,1 



58,3 



14,29 



23,2 



In Wirklichkeit ist das Moleculargewicht des Naphtols 144. Es 

 ergiebt sich also auch hier, dass der Gang der Schmelzpunkte der 

 isomorphen Mischungen sich in keiner Weise aus der Annahme erklären 

 lässt, dass isomorphe Mischungen als Lösungen zu betrachten sind. Der 

 Schluss von Bruni, „dass sowohl nach dem Gange der Schmelzpunkte als 

 nach dem Vertheilungsverhältniss der beiden Componenten zwischen fester 

 und flüssiger Phase die isomorphen Mischungen immer streng der all- 

 gemeinen Theorie von van't Hoff über feste Lösungen folgen," ist falsch. 



