G. Bodländer, Ueber feste Lösungen. 



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Auch Fock 1 glaubt, dass die Inhomogenität der Schmelzen isomorpher 

 Stoffe ausreiche, um die mit der Auffassung der isomorphen Mischungen 

 als fester Lösungen nicht vereinbare Lage der Schinelzpunktscurve zu 

 erklären. Dieser Einwand ist durch die obigen Erörterungen widerlegt. 

 Schwieriger ist es, die übrigen Ausführungen von Fock sachgemäss zu 

 besprechen, weil sie z. Th. in sich widerspruchsvoll sind. Wie oben er- 

 wähnt wurde, hatte ich schon in meiner ersten Arbeit auf die Möglichkeit 

 hingewiesen, dass das Ansteigen der Schmelzpunktscurve vielleicht auf der 

 ungleichen Vertheilung des gelösten Stoffes zwischen fester und flüssiger 

 Phase beruhe. Diese Möglichkeit drückte ich, wie folgt, aus (S. 94) : „Der 

 Schmelzpunkt der niedriger schmelzenden Componente könnte steigen, weil 

 der in ihr gelöste Stoff in der festen Phase löslicher ist als in der flüssigen." 

 Den Nebensatz hatte ich im nachfolgenden Satze, wie folgt, umschrieben : 

 „Es ist an und für sich denkbar, dass zwei vollkommen isomorphe Sub- 

 stanzen sich im festen Zustande besser mischen als im flüssigen. * Fock 

 citirt beide Sätze wörtlich. Den ersten hält er für „ganz richtig" und 

 die in ihm gegebene „Erklärung für alle vorliegenden Fälle völlig aus- 

 reichend". Den zweiten im Inhalt identischen Satz bekämpft er, weil man 

 „mit Denkmöglichkeiten bekanntlich auch nicht das Geringste beweisen" 

 könne. Soweit die Erfahrung reiche, sei „die Mischbarkeit der Körper 

 ohne Ausnahme im gasförmigen Zustande vollkommen, wesentlich geringer 

 im flüssigen und noch weit geringer im festen Zustande". Es liegt in 

 diesen beiden einander unmittelbar folgenden Erörterungen von Fock ein 

 Widerspruch, dessen Quelle zu finden mir nicht gelungen ist. Ein eben- 

 solcher Widerspruch ist es, wenn Fock verlangt, dass, bevor meine Folge- 

 rungen anerkannt würden, „erst isomorphe Mischungen bekannt sein 

 müssen, die wirklich homogen schmelzen und bei denen die höher schmel- 

 zende Componente in der festen Phase relativ, d. h. gegenüber der flüssigen 

 Phase vorherrscht". Beides ist miteinander nicht vereinbar. Wenn eine 

 Componente in der einen Phase mehr vorherrscht als in der anderen, kann 

 die Mischung nicht homogen schmelzen, da doch eben als homogene 

 Schmelze die Identität der Zusammensetzung beider Phasen bezeichnet wird. 



Wenn die Gesetze der Lösungen auf isomorphe Mischungen anwend- 

 bar wären, müsste man das Moleculargewicht des festen Lösungsmittels 

 nicht nur aus der Dampfdruckerniedrigung oder Löslichkeitsänderung des 

 gelösten Stoffes, sondern auch aus der des Lösungsmittels bestimmen können. 

 Bei der Prüfung der experimentellen Zahlen auf Grund dieser Forderung 

 soll mir nach Fock „ein Versehen passirt" sein. Ich soll nicht bedacht 

 haben, dass die benutzte Formel für die Erniedrigung des Dampfdrucks 

 .eines Lösungsmittels nur gilt, solange der gelöste Stoff an der Ver- 

 dampfung keinen Antheil nimmt. In Wirklichkeit gilt aber für den 

 Partialdruck des Lösungsmittels die Dampfdruckformel ganz un- 

 abhängig davon, ob der gelöste Stoff flüchtig ist oder nicht. Nur für den 

 Gesammt druck des Dampfes addirt sich zu dem Partialdruck des 



1 A. Fock, Über feste Lösungen. Dies. Jahrb. 1899. I. 71—75. 



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