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G. Bodländer, lieber feste Lösungen. 



Lösungsmittels der des gelösten Stoffes 1 . Nur von dem Partialdruck des 

 festen Lösungsmittels, bezw. von seiner Löslichkeit, nicht von der Ge- 

 sammtlöslichkeit der isomorphen Mischung, habe ich gesprochen, und nur 

 für die Partiallöslichkeit habe ich die gefundenen Werthe mit den be- 

 obachteten verglichen. Der Mangel an Übereinstimmung beweist, dass 

 wenigstens für die untersuchten Mischungen die Lösungsgesetze überhaupt 

 nicht gelten, also auch nicht die Schlüsse aus dem Vertheilungssatz auf 

 das Moleculargewicht des festen Stoffes. 



Fock meint, dass ich „beim Ziel vorbeischiesse" , wenn ich die An- 

 wendbarkeit der Lösungsgesetze auf hoch concentrirte Lösungen bestreite, 

 ganz abgesehen davon, ob die Lösungsgesetze überhaupt für isomorphe 

 Mischungen gelten. Die Moleculargewichtsbestimmungen sollen dieselbe 

 Basis haben, wie das Gesetz der chemischen Massenwirkung. Dieses gelte 

 aber ebensowohl für starke wie für schwache Concentrationen. Beides ist 

 nicht der Fall. Es scheint aber überflüssig und unfruchtbar, über eine so 

 allgemein anerkannte und aus der Theorie der Moleculargewichtsbestim- 

 mungen sich nothwendig ergebende Thatsache zu discutiren. Die Geltung 

 des Gesetzes von Henry, welches den von Fock ausgeführten Berech- 

 nungen zu Grunde liegt, ist schon deshalb auf sehr geringe Concentrationen 

 beschränkt , weil die lösende Kraft des Lösungsmittels durch fremde Zu- 

 sätze sehr erheblich modiflcirt wird. So wie das im verdünnten Alkohol 

 enthaltene Wasser nicht dasselbe Lösungsvermögen für dritte Stoffe besitzt 

 wie reines Wasser, kann auch die Fähigkeit eines festen Stoffes, einen 

 anderen aufzunehmen, nicht dieselbe sein, wenn der feste Stoff rein ist, 

 wie wenn er mit 10 — 90 °/ eines isomorphen Stoffes vermischt ist. Die 

 Geltung des Vertheilungssatzes hat zur ersten Voraussetzung, dass das 

 Vertheilungsverhältniss zwischen den beiden Stoffen unverändert bleibt. 

 Das ist erfahrungsmässig nie auch nur angenähert der Fall, wenn das 

 Lösungsmittel mehr als 10 °/ eines fremden Stoffes aufgenommen hat. — 

 Aus demselben Grunde, wie über die Grenze der Geltung der Lösungs- 

 gesetze, scheint mir auch der Streit über die von Fock aufgestellten 

 Formeln für das Vertheilungsverhältniss nicht opportun. Aber nicht des- 

 halb, weil es sich um die „grössere theoretische Berechtigung der einen 

 oder anderen Formel" handelt, sondern deshalb, weil von den beiden in 

 Betracht kommenden Formeln nur die von Fock nicht aufgestellte mit der 

 von ihm angenommenen Theorie verträglich, die andere vom Standpunkt 

 jeder Theorie falsch ist. 



Fock glaubt, dass aus seinen Versuchsergebnissen direct die einfache 

 Moleculargrösse der Krystallinolecüle folgt, auch wenn über das Wesen 

 der elektrolytischen Dissociation eine Entscheidung noch nicht möglich ist. 

 Wenn man aber zwei so heterogene Eigenschaften, Löslichkeit und Mole- 

 culargewicht, miteinander in Beziehung bringen will, muss der Weg, der 

 von der einen zur anderen führt, geebnet, jede Unsicherheit in den ver- 

 bindenden Schlussfolgerungen vermieden sein. Wenn auch alle anderen 



1 Vergl. Nerxst, Theoretische Chemie. II. Auflage. 1898. S. 452. 



