﻿Einzelne Mineralien. 



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Einzelne Mineralien. 



A. Smits : Über die neue Theorie der Erscheinung Allo- 

 tropie. (Zeitschr. f. physikal. Chem. 76. p. 421—444. 1911 und 82. p. 657 

 —664. 1913.) (Siehe das folg. Ref.) 



Die Theorie gründet sich auf die Tatsache, daß die Dampf phase und die 

 flüssige Phase eines Stoffes, jede für sich, im allgemeinen aus verschiedenen 

 Molekülarten bestehen. Wenn sich nun ein solcher Stoff trotz des Vorhanden- 

 seins dieser verschiedenen Molekülarten wie ein unäres System verhält, so 

 läßt sich dies dadurch erklären, daß die innere Gleichgewichtseinstellimg zwischen 

 diesen Molekülarten in den homogenen Phasen so schnell stattfindet, daß eine 

 Zerstörung des inneren Gleichgewichts etwa durch Änderung der Temperatur, 

 des Druckes oder durch Auftreten bezw. Verschwinden einer zweiten Phase 

 augenblicklich wieder aufgehoben wird. Es kann daher allgemein behauptet 

 werden, daß der Schmelzpunkt, Siedepunkt, kritische Punkt usw. eines sich 

 unär verhaltenden Stoffes sich im aligemeinen nicht auf eine Molekülart, sondern 

 auf ein Gleichgewicht zwischen verschiedenen Molekülarten bezieht, imd daß 

 die feste Phase, welche sich aus der erstarrenden Flüssigkeit ausscheidet, im 

 allgemeinen aus Mischkristallen besteht und daß das innerliche Gleichgewicht, 

 das in der flüssigen Phase herrscht, sich auch in der festen Phase fortsetzt. 



Durch Betrachtung der möglichen Lage des unären Systems in dem 

 Pseudosystem trat die Allotropie in ein neues Licht und es ergab sich, daß die 

 Erscheinung des Umwandlungspunktes nach dieser Theorie die Umwandlung 

 des einen Zustandes innerlichen Gleichgewichts in den andern bedeutet, so daß 

 die verschiedenen Modifikationen bei enantiotropen und monotropen Stoffen 

 sich chemisch voneinander unterscheiden durch die Lage des innerlichen Gleich- 

 gewichts. Die Verschiedenheit dieser Lage, welche hauptsächlich die Energie- 

 differenz bedingt, ist im allgemeinen von einem Unterschied in der Kristall- 

 form begleitet. Jedes unäre System gehört nach dieser Theorie demnach einem 

 mehr komplizierten Pseudosystem an. 



Die zweite Abhandlung wendet sich namentlich gegen eine Kritik von 

 Tammann (Zeitschr. f. phys. Chemie. 76. 1911. p. 421) und legt aufs neue dar, 

 daß die Erscheinung Enantiotropie und Monotropie ohne jeden Zwang von 

 demselben Gesichtspunkt aus sich deuten lassen und daß die neue Theorie 

 der Allotropie die erste rationelle Erklärung für den Erfahrungssatz gibt, daß 

 Flüssigkeiten, welche nur wenig assoziiert sind, monotrope Formen abscheiden, 

 während solche, welche eine stärkere Assoziation besitzen, enantiotrope 

 Formen absetzen können. 



Wegen der theoretischen Erläuterungen, die durch Diagramme unter- 

 stützt werden, muß auf die Abhandlungen selbst verwiesen werden. [Diese 

 neue Theorie ist im Wesen die gleiche, die 0. Lehmann schon vor 30 Jahren 

 aufgestellt und bis in die neueste £eit aufrecht erhalten und verteidigt hat; 

 Verf. aber erwähnt dies nicht. Ref.] R. Brauns. 



