Cadniiumbromid — Kaliumbromid — Nätriumbromid. 



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Doppelsalz Cd Br 2 . 4 K ßr 



bilden. Denn die Punkte der Geraden uL deuten an, daß sich 

 das längs der Kurve B u primär kristallisierte Kaliumbromid 

 bei der Temperatur 324° mit der flüssigen Schmelze u unter 

 Bildung einer neuen Kristallart umsetzt. Die Dauer der Um- 

 setzung ist am größten für die Schmelze F' (20 Mol.-% CdBr 2 

 + 80 Mol.-% K Br). Hieraus folgt, daß sich das neu gebildete 

 Doppelsalz aus einem Molekül Cadmiumbr omid 

 und vier Molekülen Kaliumbromid zusammensetzt. 

 Ohne Umsetzung kristallisiert es aus dem Schmelzfluß längs der 

 Kurve u q. Aus wässeriger Lösung ist es nicht zu er- 

 halten, worauf schon E. Rimbach 1 hinweist. 



Im Dünnschliff der Schmelze 11 (35 MoI-% CdBr 2 

 + 65 Mol.-% K Br) erkennt man Kristalle dieses Doppel- 

 salzes, umgeben von elektischer Grundmasse. Sie sind schwach 

 doppeltbrechend, positiven Charakters und wahrscheinlich 

 isomorph mit der entsprechenden Verbindung Cd Cl 2 . 4 K Cl, die 

 ditrigonal-skalenoedrische Kristallform besitzt. 



Bei den Abkühlungsversuchen der Schmelzen von u' bis B' 

 konnte trotz kräftigen Durchrührens nicht erreicht werden, daß 

 die Umsetzung von Kaliumbromid zu Doppelsalz vollständig 

 vor sich ging. So zeigt Fig. 1, daß die Dauer der eutektischen 

 Haltezeiten von u' nach F' nicht in dem Maße abnimmt, daß 

 sie für die Schmelze F' gleich Null wird. Sie besitzt hier den 

 beträchtlichen Wert von 210 Sekunden, der für die Schmelze 19 

 (5Mol.-% CdBr 2 + 95 MoL-% K Br) noch 50 Sekunden beträgt. 

 Die Dünnschliffe dieser Schmelzen lassen den Grund dieses 

 anomalen Verhaltens erkennen. Das spezifische schwerere Cadmium- 

 bromid sammelt sich im unteren Teile der Schmelze an und kann 

 nicht mit der gesamten Menge des oben befindlichen Kalium- 

 bromids zur Bildung von Doppelsalz kommen. Weiter zeigen 

 die Dünnschliffe deutlich, daß außer dieser S a i g e r u n g eine 

 Umhüllung der primär gebildeten Kaliumbromid kri- 

 stalle von neu gebildetem Doppelsalz diese von der flüssigen 

 Schmelze abschließt, und so die Herstellung des Gleichgewichts 

 verhindert. 



1 E. Rimbach, a. a. 0. 



