Allgemeines. Kristallographie. Mineralphysik etc. - 187 - 



Heinrich Block: Über die Volumänderung beim Schmelzen 

 von Kristallen und die Wärmeausdehnung der Kristalle und 

 ihrer Schmelzen. (Zeitschr. f. physikal. Chemie. 78. p. 385—425. 1912.) 



Für 31 Kohlenstoffverbindungen wurde die Wärmeausdehnung im flüssigen 

 und kristallisierten Zustande bestimmt. Hieraus konnte die Volumänderung 

 beim Schmelzen festgelegt werden. Die nach diesem Verfahren erhaltenen 

 Volumänderungen stimmen mit den nach folgendem Verfahren ermittelten 

 Volumänderungen überein. Bei sehr langsam vor sich gehender Kristallisation, 

 einige Zehntelgrade unterhalb der Temperatur des Schmelzpunktes, verwandelt 

 sich in engen Röhren der Flüssigkeitsfaden in einen Kristallfaden, der eine 

 nicht weiter störende Menge von Vakuolen enthält. Bei diesem Verfahren 

 sammeln sich die eventuellen Beimengungen in oberen flüssig bleibenden 

 Schichten der Flüssigkeitssäule an und können leicht entfernt werden. Nach 

 Bestimmung des Volumens des Kristallfadens kann das Volumen des Flüssig- 

 keitsfadens bestimmt werden und nach Anbringung einiger kleiner Korrektionen 

 erhält man die Volumänderung beim Schmelzen. R. Brauns. 



O. Sackur : Geschmolzene Salze als Lösungsmittel. I. Kryo- 

 skopische Untersuchungen. (Zeitschr. f. physikal. Chemie. 78. p. 550 — 563. 

 1912.) 



Es wurde das kryoskopische Verhalten der folgenden hochschmelzenden 

 Salze einer eingehenden Untersuchung unterzogen. 



Schmelzpunkt Schmelzpunkt 

 Kaliumchlorid . . . 772° Calci umchlorid .... 765° 

 Natriumchlorid . . . 802 Strontiumchlorid . . . 873 

 Natriumsulfat . . . 890 Baryumchlorid .... - 960. 

 Als gelöste Stoffe werden die einfachen, bei hohen Temperaturen be- 

 ständigen Salze der Alkalien und Erdalkalien benutzt. 



Es hat sich durch die Messungen ergeben, daß in fast allen schmelzflüssigen 

 Lösungen, bei deren Erstarrung sich das reine Lösungsmittel ausscheidet, die 

 Schmelzpunkterniedrigung bis zu Konzentrationen von über 1 — normal 

 hinauf der molekularen Konzentration proportional ist. Die molekulare Er- 

 niedrigung ist bei fast allen gelösten Salzen, die mit dem Lösungsmittel ein 

 Ion gemein haben, die gleiche und besitzt denjenigen Wert, der sich aus der 

 Schmelzwärme nach der van't HoFF'schen Formel berechnen läßt. Mithin 

 besitzen diese gleichionigen Salze in der Lösung das normale Molekulargewicht, 

 d. h. sie sind nicht ionisiert. Alle Salze mit dem Lösungsmittel fremder Ionen 

 rufen größere Erniedrigungen des Erstarrungspunkts hervor, je nach ihrer 

 Ionenzahl nahezu die doppelte oder dreifache Molekulardepression. Zahlreiche 

 Salzgemische bilden bei der Erstarrung des Schmelzflusses feste Lösungen. 

 Die Fähigkeit zur Mischbarkeit im festen Zustand hängt in hohem Maße von 

 der chemischen Natur der Komponenten ab. Bei einigen solcher isomorphen 

 Salzgemische wurden flache Maxima der Schmelzpunktkurve beobachtet. 



R. Brauns. 



