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Diese Verwandlung tritt aber nicht ohne Weiteres ein, wenn die Tempe- 

 ratur erniedrigt wird; der Schwefel bleibt vielmehr noch monoklin, aber 

 gewissermassen in labilem Gleichwicht. Diesen Zustand hat Mallard 

 „surfusion cristalline" genannt. Berührt man den Schwefel dann mit rhom- 

 bischem Schwefel, so beginnt sofort die Umwandlung, die sich durch die 

 Trübung bemerkbar macht. Diese Trübimg pflanzt sich von dem Berüh- 

 rungspunkte aus mit constanter Geschwindigkeit fort. Die Messung der 

 Zeit t, welche vergeht, bis sie um 10 mm fortgeschritten ist. wurde be- 

 nutzt, um den Einfluss verschiedener äusserer Umstände auf den Vorgang 

 zu studiren. Zu den Versuchen wurde natürlicher oder aus Schwefelkohlenstoff 

 krystallisirter Schwefel benützt, der pulverisirt und 24 Stunden lang auf 90° er- 

 hitzt wurde. Dieser wurde in feine Glasröhren gefüllt, geschmolzen und eine 

 Zeit lang auf der Temperatur *9- g erhalten, dann in ein Bad . dessen Tempe- 

 ratur # a niedriger als der Schmelzpunkt des Schwefels war, und nach einer 

 bestimmten Zeit in ein anderes Bad von der Temperatur # u gebracht, wo 

 die Umwandlung durch Berührung mit rhombischem Schwefel eingeleitet 

 wurde. Es ergab sich so : 



1. Wenn # g und # a constant sind, erreicht t ein Minimum (ca. 11 Mi- 

 nuten) für Temperaturen & w die zwischen 44° und 54 n liegen. Für höhere 

 oder niedrigere & u nimmt t beständig zu. Es ist z. B. für # u = — 23° 

 t = 500 Minuten und für & u = 95,1° t = 1680 Minuten. 



2. & s = const., & n = conrt. Liegt # s nahe über dem Schmelzpunkt, 

 so ist t um so geringer, je niedriger # a ist. Ist # s beträchtlich höher als 

 der Schmelzpunkt, so tritt der umgekehrte Fall ein. 



3. # s = const., # a = const., # u = const. t ist um so geringer, je 

 länger der Schwefel im Bade von der Temperatur # a gewesen ist; jedoch 

 nähert sich t dabei einer gewissen Grenze. 



4. # a = const,, # u == const. t ist um so grösser , je höher & s ist, 



5. Ist # g sein- hoch, so nimmt t während der Umwandlung ab. 



6. # g = const,, # a = const., # u = const. t ist um so grösser, je 

 länger der Schwefel auf der Temperatur # s erhalten ist. 



7. Wiederholt man die Versuche mit demselben Schwefel, so zeigt 

 sich, dass derselbe selbst nach 81 Tagen noch nicht in den ursprünglichen 

 Zustand zurückgekehrt ist. "Wiederholtes Schmelzen. Erstarrenlassen und 

 Umwandeln in die rhombische Modifikation vergrössert den Werth von t. 

 aber nur bis zu einer gewissen Grenze. 



Aus diesen Versuchen geht hervor, dass die krystallinische Forni des 

 Schwefels nicht genügt, um die Identität der Substanz festzustellen, da 

 Stücke von derselben Form beträchtliche Unterschiede darbieten, und 

 dass die Wärme in dem flüssigen Schwefel Veränderungen hervorruft, die 

 mit der Zeit wachsen und selbst nach dem Erstarren des Schwefels be- 

 stehen bleiben. Es zeigt sich also, dass ein Element, selbst in flüssigem 

 Zustande sehr verschiedene Eigenschaften haben kann, je nach den Opera- 

 tionen, denen es vorher unterworfen worden ist. B. Hecht. 



