10 Tli. Vogt, Über die Flußspat- Yttrofluoritgruppe. 



grenzten Mischbarkeit zwischen CaFg und YF3 (weniger wahr- 

 scheinlich zwischen Ca F2 und einer Doppelverbindung von Ca F2 

 und YF3) verträgt sich mit den vorliegenden Beobachtungen 

 vollkommen." 



Es wäre dann natürlich von Interesse, diese Annahme durch 

 Experimente nachzuprüfen. Während eines kurzen Studienaufent- 

 haltes am physikalisch-chemischen Institut des Herrn Prof. Dr. 

 G. Tammann in Göttingen im Frühjahr 1913 bot sich die Gelegen- 

 heit, einige orientierende Schmelzversuche über das System 

 Ca F2 — Y F3 auszuführen. 



Das Ausgangsmaterial war reiner wasserklarer Flußspat in 

 Spaltstücken, welches in liebenswürdigster Weise von Prof. 

 Tammann zu meiner Verfügung gestellt wurde, samt 25 g Yttrium 

 Oxydatum, von Merck in Darmstadt bezogen. 



Das Yttriumoxyd wurde in Schwefelsäure gelöst und mit 

 Fluorwasserstoffsäure als Y¥^ gefällt, dann filtriert, getrocknet 

 und geglüht. Es wurde ca. 22 g Y F3 erhalten. Die verschiedenen 

 Mischungen mit Flußspat wurden im Probierrohre aus Kohle in 

 dem Tammann' sehen Kohlenrohrofen geschmolzen. Die erstarrten 

 Eeguli fielen bei Umkehren der Köhren leicht heraus. Die Ab- 

 kühlungskurven wurden mittels Le CnATELiER'schen Thermo- 

 elements aufgenommen, das nach dem Schmelzpunkt des reinen 

 Mckels (14510), Kupfers (1085« mit Oxydeutektikum bei 1065«) 

 und Antimons (630^) geeicht w^urde. 



Eine experimentelle Schwierigkeit bestand darin, daß die 

 geschmolzenen Fluoride die Porzellanschutzröhren des Thermo- 

 elements fast augenblicklich zerfressen. Auch das nackte Thermo- 

 element W3ii unbrauchbar, weil es sehr spröde wird und sofort 

 zerbricht. Es empfiehlt sich deshalb, die Porzellanschutzröhren 

 mit einer gebrannten Schicht von Graphit und Teer ^ zu umgeben. 

 Dadurch war es möglich, ein bis zwei Abkühlungskurven mit dem- 

 selben Kohr aufzunehmen. Die Graphitkohlenstoffschicht verhindert 

 jedoch eine deutliche Überführung der thermischen Umgänge in 

 der Schmelze auf das Thermoelement. Es gelang deshalb nicht, 

 den Schluß der Erstarrungsintervalle der Mischkristalle genau zu 

 bestimmen, wie auch die Y Fg-Seite des Diagramms wegen der 

 kleinen Einwägungen nicht genügend erforscht werden konnte. 



1 B. Karandeeff, Zeitschr. f. anorg. Chemie. 68. 1S8. 1910. 



