78 P. Niggli, Über Verbindungen von extrem leichtflüchtigen 



Lösungen von B in A koexistieren. E und Ej^ = eutektische 

 Punkte für Lösung und Dampf. 



In p und q werden Lösungen und Dampf identisch, die 

 kritischen Erscheinungen treten an gesättigten Lösungen auf. 

 Zwischen p und g existieren daher stabil nur fluide Phasen 

 mit oder ohne festem B. Die Kurve TJ p zeigt eine Be- 

 sonderheit, die aber nicht so selten sein wird. Die Löslich- 

 keit der Verbindung hat in diesem Fall mit steigender Tem- 

 peratur zugenommen; die von B in A nimmt vorerst bei 

 Temperaturerhöhung ab. Das kann seinen Grund in einer 

 exothermen Eeaktion haben, die in der Lösung stattfindet. 

 Mit steigender Temperatur nehme diese Erscheinung ab, so 

 daß die Löslichkeitskurve wieder nach rechts verläuft. Vor 

 Erreichung des Punktes p muß sie aber nochmals umbiegen^ 

 wie das A. Smits gezeigt hat. 



Das System H2 0(A) — Na2S0^(B), das bis zum Punkte 

 untersucht wurde, zeigt ähnliche Verhältnisse, wie sie durch 

 unsere Figuren dargestellt werden. Es tritt hier nur außer 

 Nag S . 10 aq. noch das Hydrat Nag S 0^ . 7 aq. auf, und 

 Nag SO^ selbst ist dimorph ^ Im allgemeinen werden Systeme: 

 Wasser— Salz— Salzhydrat vorwiegend vom Charakter dieses 

 Typus a 1 sein ; die Verbindungen werden schon unter 370^ 

 zerfallen. 



Typus a2. Zweiter Typus. 



Die Löslichkeitskurve der Verbindung schneidet die 

 Faltenpunktskurve, die Verbindung besitzt einen Schmelz- 

 punkt. Fig. 3 ist die P-T-Projektion, die mir zur Publikation 

 in liebenswürdiger Weise von A. Smits zur Verfügung gestellt 

 wurde. Im Unterschied zu Fig. 1 schneidet die Dreiphasen- 

 linie V + L -1- G die Faltenpunktskurve in p und g. Erst 

 rechts des eutektischen Punktes tritt die Dreiphasenlinie 

 B + L + G auf. Der Maximalsublimationspunkt fehlt, d. h. 

 dem G der Dreiphasenlinie V + L -f- G kommt die Zusammen- 

 setzung von V nie zu. 



Die Kurve SKM ist eine kontinuierliche Grenzkurve 

 der zweiblätterigen P-T-X-Fläche für die Zusammensetzung* 



^ A. Smits, J. P. Wüite, Versl. Vergad. Amsterdam. XVIII. Pt. I. 

 1909. Zeitschr. f. phys. Chem. 86. 349. 1914. 



