Kristallographie. Mineralphysik. Mineralchemie etc. - 121 - 



3. Tetragonal: PbO. 



4. Rhombisch: Fe As, ZnSb, PbO, SnSe, Sn S, TU. 



5. Monoklin: HgO, Cu(CN), NiS, AsS. 



6. Trikliu: CuO. 



Mithin kristallisieren 85 % der obigen Verbindungen entweder regulär 

 oder hexagonal oder rhomboedrisch. 



In denjenigen dieser binären Verbindungen, die regulär kristalli- 

 sieren, besitzen — soweit die Strukturen bisher klargestellt sind — die 

 Atome sämtlich kristallonomisch ausgezeichnete Lagen. Zwei Typen sind 

 bis jetzt ermittelt, der Typ NaCl und der Typ ZnS. Ersteren Typ schreibt 

 Verf. [Na, 6C1] oder [Cl, 6 Na], da um jedes Na- Atom (bezw. Cl-Atoin) 

 6 Cl-Atome (bezw. 6 Na-Atome) zunächst und gleich entfernt herumliegen, 

 derart, daß ein solcher 7-atomiger Komplex die gleiche Symmetrie wie 

 der ganze Kristall besitzt. Niggli betrachtet diese 6-fache Bindung 

 in erster Zone nach dem Vorgang von P. Pfeiffer als einen Fall von 

 WERNER'scher Koordination. Den zweiten Typ schreibt Verf. [Zn, 4S] 

 oder [S, 4 Zu], weil in der Zinkblende 4 S- Atome (bezw. Zn-Atome) um 

 ein Zn-Atom (bezw. S-Atom) zunächst und gleich entfernt herumliegen. 



Zu der auffallenden Tatsache, daß in jedem dieser beiden Typen 

 sowohl Metallatome als auch Metalloidatome zugleich als Zentral- 

 atome fungieren, möchte Ref. an folgendes erinnern. Nach P. Pfeiffer 

 (Zeitschr. f. anorg. (Jhem. 92. p. 376 — 380. 1915.) ergibt sich auf Grund 

 des chemischen Verhaltens, daß zwar meist ein Metallatom als Zentral- 



Cl 



atom wirkt, wie z. B. in der Verbindung ^>Zn C1K, zuweilen aber 



Ol 



auch ein Metalloidatom, wie z. B. in den Verbindungen [Cl (HgCl 2 ) 6 ] Me, 



wo es ein Cl-Atom ist; in einem Kristall wie Steinsalz oder Zinkblende 



liegen also beide Fälle zugleich vor. 



Pfeiffer hat auch die Frage erörtert, warum z. B. im Steinsalz 



der Komplex [Na, 6C1] reguläre Symmetrie habe, obwohl doch nach der 



Koordinationslehre eines der 6 Cl-Atome durch eine Hauptvalenz, die 



5 übrigen aber durch Nebenvalenzen gebunden sind ; stellt man Ver- 



v . , Bi- nA ...-ClMe . _ _ . , CL .BrMe . 



bmdungen >Cd:: sowie Verbindungen ^_j>Cd.; _ _ r her, 



Br ClMe Cr BrMe 



so findet man, daß beide Typen identisch sind im Sinne einer Formel 



Verf. fragt dann, welche Strukturen außer den genannten 2 Struktur- 

 typen für reguläre Verbindungen A 2 B, möglich erscheinen derart, daß 

 die Atomschwerpunkte kristallonomisch zur 1. Ordnung gehören und daß 

 alle A-Atome durch die Operationen der Raumgruppe ineinander übergehen 

 und ebenso alle B-Atome. Niggli findet außer dem Steinsalz- und 

 dem Zinkblende-Typ zwei weitere Möglichkeiten. 1. Die Atome 

 A besetzen Ecken, Flächenmitten, Kantenmitten und Schwerpunkt von 

 Würfeln, die Atome B besetzen die 8 Punkte, welche die 4 Raumdiagonalen 

 des Würfels im Verhältnis 1 : 3 (wie im Flußspat) teilen ; Formel [A, 8 B] 



