[55] Über Zeitreaktionen bei Kolloiden. l8l 



Untersuchungen über die Zeitreaktionen bei der Zersetzung des 

 Berlinerblaus durch Alkali und Erdalkali. 



K. A. Hofmann 1 ) hat die Verschiedenheit der Zeit, welche 

 eine Lösung von Berlinerblau gebraucht, um durch Ammoniak 

 entfärbt zu werden, zur Kennzeichnung seiner auf verschie- 

 denen Wegen gewonnenen Blaupräparate benutzt. Systematisch 

 ist dieser Vorgang dann von Vorländer 2 ) untersucht worden, 

 der auch die analytisch wichtige Zeitreaktion bei der Bildung 

 des Berlinerblaus aus Ferrocyanwasserstoff und Ferrisalz bzw. 

 Ferrihydroxyd aufgefunden hat. 3 ) 



Meine Untersuchungen bilden eine Fortsetzung dieser Ar- 

 beiten und hatten vor allem den Zweck, die Beobachtungen 

 über den Einfluß von Neutralsalzen auf die Geschwindigkeit 

 der Zerlegung des Berlinerblaus durch Alkalien und Erdalkalien 

 weiterzuführen. 



Eine grundsätzliche Schwierigkeit bei allen Versuchen, die 

 vom fertigen Berliner blau ausgehen, bildet das verschiedene 

 Verhalten der einzelnen Präparate je nach ihrer Herkunft und 

 Darstellungs weise. K. A. Hofmann 4 ) hat die verschiedenen 

 Produkte einer eingehenden Untersuchung unterzogen und für 

 jedes eine Formel aufgestellt, die in Übereinstimmung mit den 

 betreffenden chemischen Eigenschaften steht. In neuerer Zeit 

 kommt hierzu die von Vorländer 5 ) vertretene Ansicht, daß 

 bei der Bildung des Berlinerblaus die Adsorption der Ferro- 

 cyanwasserstoff säure an das Ferrisol von Bedeutung ist. 



Ein Teil der älteren Formeln für das Berlinerblau dürfte 

 lediglich der Ausdruck sein für ein zufälliges Adsorptionsgleich- 

 gewicht, nicht für einheitliche chemische Verbindungen. 



Für die folgenden Versuche bediente ich mich eines käuf- 

 lichen Produktes, das sich als hinreichend rein erwies. 



Bei der Zerlegung dieses Berlinerblaus durch die Hydroxyde 

 der drei Erdalkalimetalle traten ähnliche Gesetzmäßigkeiten 



x ) Ann. 337, 8 (1904); 340, 267 (1905). 



2 ) Ber. 46, 1612 (1913). — 3 ) Ber. 46, 181 (1913). 



4 ) a. a. O. — 5 ) Ber. 46, 1615 (1913). 



