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Bulletin scientifique. 



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NOTES. 



21. UEBER SALPETR1GE SiURE UND IHRE VeR- 

 BINDUNG MIT S A L P E T E R S A U R E ; VON J. 



FRITZSGHE (lu le 14 août 1840). 



Schon im Jahre 18~2 hatte ich mit raeinem verehr- 

 ten Lehrer Mitscherlich die Beobachtung gemachl , 

 dass wenn man salpetrige Salpetersâure langsam aus der 

 Luft Wasser anziehen lâssl , sie sich in zwei griine 

 Fliissio-keilen umvvandelt , welche sich nicht mit einan- 



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der mischen und sich nach dem Zusammeuschùfleln 

 eben so wieder von einander sondern , wie es mit ei- 

 nem Gemenge der salpelrigen Salpetersâure und ihrer 

 Auflôsung in Salpetersâure der Fall ist. Die Darstellung 

 einer grôsseren Quantilât salpetriger Salpetersâure rief 

 mir kùrzlich dièse Beobachtung wieder iris Gedâchtniss 

 zurûck , und veranlasste mich zu den Versuchen , die 

 ich mit ihren Resultaten hier millheilen will. 



Bekannllich sind die Meinungen ùber die Beobach- 

 tungsweise der salpetrigen Salpetersâure noch getheilt, 

 und Berzelius sagt sogar in der letzten deutschen 

 Ausgabe seines Lehrbuches (Th. 2 , <pag. 48) , dass die 

 meislen Chemiker sie noch als eîne Oxj dationsstufe des 

 Slicksloffs belrachten. Audere sehen sie als eine Ver- 

 bindung von Salpetersâure mit Stickstoffoxyd an , und 

 dièse Meinung , welche bisher darauf begi ùndet war , 

 dass jener Kôrper durch Wasser grosstenlbeils in die 

 beiden genannten Beslandtheile zerlegt wird , ist noch 

 in der neueren Zeil durch H. Rose wieder in Anre- 

 gung gebracht worden , als derselbe eine Verbindung 

 von Stickstoffoxyd mit Schwefelsâure entdeckte, welcher 

 man das salpetersâure Stickstoffoxyd an die Seite stellen 

 kônnte. Die Einwirkung des Wassers auf die salpetrige 

 Salpetersâure ist jedoch bisher, obgleich Dulong schon 

 1816 viel Versuche darùber angeslellt hat , noch nicht 

 hinreichend sludirt woi den , und icb habe sie , geslûlzt 

 auf die oben angefùhrle Beobachtung, in der Hoffnung 

 genauer verfolgt , darin einen enlscheidenden Beweis 

 fur die dritte Betrachtungsweise der genannten Verbin- 

 dung zu finden , nach welcher sie als ein wasserfreies 

 salpelersaures Salz mit salj elriger Sâure als Basis an- 

 gesehen wird. Ich brachle eine gewogene Menge salpe- 

 trige Salpetersâure in eine Flasche , welche mil einem 

 doppelt durchbohrlen Koïke verschlossen wurde , in 

 dessen eine Oeffnung ein in eine sehr feine Snilze aus- 

 gezogener Trichter eingepassl war , wâhrend die andere 



durch ein Glasrohr mit einem pneumalischen Apparate 

 in Verbindung stand, wie ihn Mitscherlich pag. 3 

 der dritten Auflage seines Lehrbuchs abgebildet hat. 

 In den Trichter brachte ich soviel Wasser , als die in 

 der salpetrigen Salpetersâure nach der Formel N 

 enthaltene Menge Salpetersâure zur Umwandlung in ihr 

 erstes Hydrat mit 14 p. C. Wassergebalt bedurfte, und 

 liess dièses Wasser in sehr kleinen Tropfen in die mit 

 Eis und Salz umgebene und in fortwâhrender Bewe- 

 gung erhaltene Verbindung hineinfallen. Es wurde hier- 

 bei nur eine sehr unbedeutende Menge Slickstoffoxyd- 

 gas entwickelt, und es waren zwei Flùssigkeilen ent- 

 slanden , deren untere , ungefàhr zwei Dritlheile der 

 ganzen Menge betragende , eine dunkelgrûne Farbe 

 hatte , wàl irend die der oberen grasgrùn war. Durch 

 eine Art Scheidetrichler wurden sie von einander ge- 

 trennt , und jede von ihnen der Destination unter- 

 worfen. 



Die untere Flùssigkeit fing schon bei -f 1*7° C. an 

 zu kochen ; ihr Kochpunkt stieg jedoch nach und nach 

 bis auf -f- 28° G. und gleichzeitig verlor sich die grûne 

 Farbe des Rùckstandes , welcher endlich aile Eigen- 

 schaften der salpetrigen Salpetersâure besass 5 die Farbe 

 des Deslillats war fast rein blau ; und hatte kaum noch 

 einen Stich ins Grùne. 



Die obère , grasgrùne Flùssigkeit fing erst bei einer 

 Temperatur ùber -{- 20" G. an zu kochen , und wâh- 

 rend ihr Kochpunkt sehr rasch stieg , sammelten sich 

 zwar anfangs einige Tropfen einer blauen Flùssigkeit in 

 der sehr kalt gehaltenen Vorlage , bald aber fing auch 

 Salpetersâure an ûberzugehen , und als der Kochpunkt 

 auf -f- 120° C. gekommen War, zeigte sich die Flùssig- 

 keit in der Retorte nur noch scbwach gelb gefârbt, und 

 destillirte nun bei dieser Temperatur unverândert ùber. 



Da sich aus diesem Versuche ergeben hatte , dass bei 

 der Einwirkung von wenig Wasser auf die salpetrige 

 Salpetersâure das zweile Hydrat der Salpetersâure, in 

 welchem Sâure und Wasser gleiche Mengen Sauersloff 

 enthalten , gebildet wird , und dass dièses zweite Hy- 

 drat nicht weiler zersetzend auf die salpetrige Salpeter- 

 sâure einwirkt, dass ferner die salpetrige Sâure aus ih- 

 rem salpetersauren Salze durch eine slârkere Basis , das 

 Wasser , ganz einfach abgeschieden worden war , und 

 sich zum grôssten Theile in der unzersetzten Verbin- 

 dung aufgelôst hatte 5 so war zu erwarten , dass bei ei- 

 ner hinreichenden Menge von Wasser die salpetrige 

 Sâure rein abgeschieden werden wùrde , und dass diè- 

 ses Verfahren wohl vielleicht eine gute Méthode zur 



