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Bulletin scientifique. 



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Darstellung einer salpetrigen Sàure geben kônne. Ich 

 setzte daher zu einer neuen Menge salpetriger Salpe- 

 tersàure unler den oben angegebenen Vorsichlsmaassre- 

 geln elwas mehr Wasser binzu , als die ganze Menge 

 der in ibr enlhaltenen Salpelersàure zur Umwandlung 

 in ihr zweites Hydrat bedurfle , und beobacbtete aucb 

 dabei nur eine bôcbst unbedeutende Gasenlwickelung , 

 wenn die Fliissigkeit wàhrend des Miscbens durcb ein 

 Gemenge von Schnee und Salz sebr kalt gehallen wurde; 

 es batten sich wieder zwei Flùssigkeiten gebildet , de- 

 ren obère der im vorigen Versucbe erhaltenen àbnlicb, 

 die untere aber so dunkelblaugriin gefârbt war , dass 

 sie nur in dùnnen Scbicbten durchsiehtig war, und eine 

 so grosse Fliichligkeit besass , dass sie schon beim Aus- 

 giessen in beftiges Kocben gerietb , weshalb ich ihre 

 Trennung von der oberen durcb den Scheidetrichter 

 nicht bewerkslelligen konnte. Beide Flùssigkeiten wur- 

 den daher gemeinscbafllich aus der Flasche in welcher 

 sie sich gebildet hntten der Destillation im Wasserbade 

 unterworfen, und die sich entwickelnden Dâmpfe in eine 

 stark erkàltete Vorlage geleitet, welche mit einem pneu- 

 malischen Apparale in Verbindung stand ; schon bei 

 einer Temperatur unter 0" fîng die untere Fliissigkeit 

 an zu kocben , und unler gleichzeitiger Entwickelung 

 von Stickstofîbxydgas verdichtele sich in der Vorlage 

 eine rein indigblaue Fliissigkeit , deren Menge sich un- 

 beschadet ibrer Farbe unter fortwàhrender Steigerung 

 des Kochpunkles vermehrte. Als dieser bis auf -f- 25° C 

 gestiegen war, wurde die Vorlage gewechselt, in wel- 

 che nun bereits die sàmmlliche untere Flùssigkeit und 

 auch ein grosser Theil der der oberen die Farbe ver- 

 leihenden ùbergegangen war; bei weiterer Erhitzung 

 wurden jetzt nur noch wenige Tropfen der blauen Fliis- 

 sigkeit erbalten , und als Bùckstand blieb eine hellgrun 

 gelarbte Salpetersàure. 



Bei mehrmaliger Wiederholung des letzteren Versu- 

 ches gelang es mir nicht, wàhretid der Destillation der 

 gemengten Flùssigkeiten einen constauten Kocbpunkt 

 zu erbalten , und auch die Temperatur , bei welcher 

 das Kochen begann , war in den verschiedenen Versu- 

 chen verschieden, und lag zwischen — 10<> C. und 0"; 

 jedesmal beobacbtete ich, und zwar namenllich im An- 

 fange der Destillation, #ine Entwickelung von Stick- 

 stofîbxydgas , dessen Menge zu bedeutend war , um sie 

 nicht verdicbteten und durch das Wasser zersetzten sal- 

 petrigen Dàmpfen zuschreiben zu konnen. Als ich die 

 indigblauen Destillate mehrmaligen Destillationen un- 

 terwarf , beobacbtete ich ebenfalls eine nicht unbedeu- 

 tende Gasenlwickelung, und auch hinsichtlich ihres Koch 



punktes erhielt ich dieselben Besullale wie bei den ge- 

 mengten Flùssigkeiten ; das Kochen begann unter 0" 

 und wenn der Kocbpunkt bis auf -f- 28" C. gestiegen 

 war , was verbal tnissmassig rasch erfolgle , verhielt sich 

 der Bùckstand ganz wie reine salpelrige Salpelersàure, 

 welche kaum noch eine Spur einer grùnlicben Fârbung 

 besass. Bei weiteren Wiederbolungen der Destillation 

 der ùbergegangenen blauen Flùssigkeit erhielt ich im 

 Wesentlichen immer dieselben Besullate , und dièse 

 scbeinen mir nur durch die Annahme erklàrlich , dass 

 die salpelrige Sàure , als welche ich die indigblaue 

 Flùssigkeit betracbtc , sich bei der Destillation zerselzt, 

 indem Stickstofîbxydgas entweicht und salpelrige Salpe- 

 lersàure sich bildet 5 die Verwandscbaft der salpetrigen 

 Sàure zur Salpetersàure ruft dièse Zersetzung hervor , 

 eine gewisse Menge der gebildeten Doppelsàure scheint 

 ihr jedoch wiederum ein Ziel zu setzen , denn beim 

 Kocben einer Flùssigkeit deren Kocbpunkt -f- 15° und 

 darùber betrug bemerkte ich keine Gasentwickelung 

 mehr. 



Man konnte nun zwar dieser Erklârungsart eine an- 

 dere entgegensetzen, indem man, wie schon Gay Lus- 

 sac und Dulong vermutbungsweise gemeint haben , 

 die blaue oder grùne Flùssigkeit als eine mechanische 

 Auflôsung von mehr oder weniger Stickstofîbxydgas in 

 der salpetrigen Salpetersàure betrachlet ; allein wenn es 

 schon unerklàrlich und mit unseren Erfahrungen unver- 

 einbar wàre , dass eine gelbe Flùssigkeit durch eine 

 mechanische Absorbtion eines farblosen Gases und ohne 

 dabei eine chemische Verànderung zu erleiden , in eine 

 blaue Flùssigkeit umgewandelt werde, so lâsst sich dièse 

 Ansicht auch noch durch die ùber die Einwirkung von 

 Slicksloffbxydgas auf Salpelersàure zu machenden Ver- 

 sucbe hinreichend widerlegen. Lâsst man nàmhch durch 

 Salpetersàure , welche elwas schwàcher als das zweile 

 Hydrat ist , Stickstofîbxydgas , welches vorher durch 

 Wasser von anhângender salpetriger Sàure gewaschen 

 ist , hindurchstreichen , so erhâlt man , wie man auch 

 schon frùher beobachlet hat, eine rein blaue Flùssig- 

 keit , welche in jed'er Beziebung derjenigen âhnlich ist, 

 die man durch Vermischen der rauchenden Salpeter- 

 sàure mit Wasser darstellen kann. Unterwirft man nun 

 dièse blaue Flùssigkeit der Destillation , so erbàlt man 

 in der sehr kalt zu haltenden Vorlage jederzeit eine , 

 wenn auch geringe Menge einer tiefblauen Flùssigkeit, 

 die sich in jeder Beziehung wie die auf oben angegebe- 

 nem Wege dargestellte verhàlt. Es findet also durch 

 das Stickstofîbxydgas eine chemische Verànderung der 

 Salpetersàure statt, und es verbinden sich dièse beiden. 



