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Bulletin scientifique. 



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La chose essentielle est de connaître la somme de cha- 

 leur dégagée par H N avec un excès d'eau, et pour celte 

 fois, je crois ne pas avoir à craindre d'e'cart sensible. — 

 Mais on voit par-là que ce crue je nommais alors léqui- 

 valent de chaleur , que ce nombre n'est plus le même 

 pour les deux acides. C'est l'acide le plus fort qui dé- 

 gage le plus de chaleur. 



110. Je liens à relever à cette occasion une omission 

 involontaire. J'avais conclu , § 92 , eu e'gard à la chaleur 

 dégagée par le mélange du sulfate de potasse avec l'a- 

 cide nitrique , qu'il devait exister une combinaison du 

 sulfate de potasse avec cet acide. Je dois observer ici 

 que cette combinaison avait e'té mise hors de doute par 

 les recherches de M. Jacquelin qui avait re'ussi à l'iso- 

 ler. (Ann. de Chimie et de Physique T. 70, p. 318). 



111. Je m'e'lais engage' (§ 78 — 86) dans une discus- 

 sion sur la constitution des sulfates. C'était aborder une 

 queslion aussi difficile qu'importante , et ce n'était que 

 bien malgré moi que je me vis dans l'impossibilité de 

 donner des preuves directes , et que j'eus recours à un 

 mode d'argumentation indirect. Là encore je fus obligé 

 de faire une hypothèse , qui consistait à supposer que 

 le troisième atome d'oxygène dans l'acide sulfurique, de- 

 vait dégager moins de chaleur que chacun des deux 

 précédents. Cette supposition , il fallait la prouver , la 

 conviction ne pouvait être obtenue qu'à ce prix. J'ai 

 parlé , 5 83 , de plusieurs essais tentés dans ce but. On 

 conçoit facilement l'importance que je devais attacher à 

 réussir. Enfin , après bien des expériences inutiles , je 

 vis , comme il arrive si souvent , qu'un moyen des plus 

 simples conduisait directement au but. 



112. On se prépare d'abord du carbonate de plomb 

 bien pur , puis on le décompose par la chaleur la plus 

 modérée possible; on obtient pour lors de l'oxyde jaune, 

 qui contient à peine une trace d'acide carbonique et qui 

 est extrêmement lénu. Si l'on mêle de l'oxyde ainsi 

 obtenu avec de la fleur de soufre , sans trop frotter et 

 surtout sans comprimer le mélange ; qu'on le mette en- 

 suite en tas et qu'on l'allume , il ne tarde pas à entrer 

 en ignilion , et l'expérience terminée, vous trouvez que 

 la superficie seulement se trouve mal oxydée , mais que 

 dans la partie intérieure, la masse se trouve transformée 

 en sulfate mélangé d'oxyde de plomb. Moins l'excès d'oxyde 

 plombique est grand et moins l'opération réussit , même 

 dans le gaz oxygène. J'ai trouvé qu'une partie de sou- 

 fre et 50 à 60 parties d'oxyde de plomb donnaient un 

 mélange très convenable. Si la proportion de l'oxyde 



est moindre, on risque toujours, même dans l'oxygène, 

 qu'il se forme un peu d'acide sulfureux , ce qui compli- 

 que les résultats. Je fis l'expérience dans le calorimètre 

 à combustion. L'oxygène étant introduit par le côté , la 

 combustion ne fut pas tout -à -fait parfaite. 



Voici les détails de l'expérience. 



L'appareil rempli d'eau équivalait à 10963 grm. d'eau , 

 Oxyde de plomb 302 gm. 0,05 15,1. 

 Soufre 4,25 . 0,2 0,85 



Toute la masse étant m ~ 10978,9. 



La température initiale t — 17° C. m. t ~ 186630. 



La température à la fin de l'expérience t' ~ 18° ,9 C. 



Il s'était formé un peu d'acide sulfureux. Le résidu 

 ayant été traité par l'acide nitrique étendu pour extraire 

 tout l'oxyde superflu , laissa 36,1 de sulfate de plomb , 

 qui contenaient 3.828 gm. de soufre , sur les 4,25 gm. , 



il s'en dégagea 0,422 à l'état d'acide sulfureux. Nous 



avons donc après l'expérience 



Pour l'appareil 10963, 



Oxyde plombique 276 . 0,05 13,8. 

 Sulfate de plomb 36,1 . 0,087 3,1. 



Nous avons m' — 10979,9. 



La chaleur dégagée pendant l'expérience est m' . t' — m . t 

 — 20890. Une partie de cette chaleur se trouve due 

 à la formation de l'acide sulfureux. La combustion d'un 

 gramme de soufre donnant 2601 de chaleur , nous au- 

 rons pour 0,422 de soufre 1097,6 de chaleur à retran- 

 cher sur 20890. Le reste , 19793 , a été produit par la 

 transformation du soufre en sulfate de plomb et donne 



pour 1 gm. de soufre 5171. 



Une autre expérience fut faite sur les mêmes quanti- 

 tés de matières. Il est à remarquer que la température 

 de l'air ambiant se trouvait ce jour - là exactement la 

 même que pendant l'expérience précédente ; elle était 

 de 18°,2. L'appareil fut ramené à la température de 17°; 

 elle se trouva de 19° à la fin de l'expéri nce. A un de- 

 gré de différence entre la température de l'appareil et 

 celle de l'air ambiant , l'échange de chaleur devient ex- 

 trêmement lent. Cette fois l'oxygène fut introduit par le 

 haut de l'appareil, de façon à ce qu'un courant uniforme 

 de ce gaz vint frapper toute la superficie du mélange -, 

 aussi la combustion fui -elle complète; il n'y avait donc 

 rien à retrancher pour la formation de l'acide sulfureux. 

 En calculant à part cela , comme la première fois , cette 

 expérience donne pour 1 gm. de soufre 5174. 



113. Le chiffre obtenu se trouve composé de plusieurs 

 éléments; d'abord de la chaleur due à la formation de 



