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Bulletin scientifique 



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l'acide sulfurique , puis tle celle due à la combinaison 

 de l'acide avec l'oxyde de plomb. Il faut donc connaître 

 la valeur de l'un de ces e'ie'menls pour dédoubler le ré- 

 sultat. C'est ce dont nous allons nous occuper. 



Il paraît très facile au premier abord de combiner l'oxyde 

 de plomb à l'acide sulfurique, mais s'agit-il de de'terminer 

 la chaleur qui se dégage , il en est autrement. Si l'on 

 se sert d'un acide étendu , la combinaison n'a pas lieu , 

 ou n'a lieu que fort lentement , ce qui rend toute dé- 

 termination de la chaleur dégagée impossible. Mais si l'on 

 humecte un petit tas d'oxyde plombique par un peu 

 d'acide sulfurique bien concentré -, on voit d'abord les 

 parties inférieures de l'oxyde s'imprégner d'acide , en- 

 suite le mélange s'échauffe au point de dégager des va- 

 peurs d'acide sulfurique et alors il n'est pas rare de voir 

 la partie supérieure de l'oxyde entrer en ignition , en se 

 combinant avec les vapeurs acides. C'est donc en se ser- 

 vant d'acide concentré qu'on peut parvenir à son but. 

 Plusieurs expériences exécutées dans le calorimètre me 

 prouvèrent que la combinaison ne s'opérait jamais con- 

 venablement quand on employait la base et l'acide dans 

 la proportion voulue pour leur saturation mutuelle , il 

 faut que l'un d'eux prédomine, et dans ce cas ce n'est 

 qu'avec un excès d'acide que l'on peut arriver à un ré- 

 sultat satisfaisant. Je me servais pour opérer le mélange 

 d'un cylindre en cuivre, qui se trouvait fixé dans une 

 position verticale , au milieu de la caisse du calorimètre. 

 Son couvercle portait un tuyau en laiton , qui s'élevait 

 au-dessus de l'eau du calorimètre et mettait ainsi l'inté- 

 rieur du cylindre en communication avec l'air extérieur. 

 Ce tuyau était assez large , pour laisser passer la tige 

 d'un agitateur destiné à faciliter le mélange, et pour 

 laisser introduire l'acide. Ce dernier ne pouvait être in- 

 troduit qu'à mesure. L'eau du calorimètre était mise en 

 mouvement par un agitateur destiné spécialement à cet 

 usage. 



Quant' tout l'acide que l'on destinait à l'expérience 6e 

 trouvait introduit et que le mélange était bien remué , 

 cela n'empêchait pas que la combinaison ne fut que par- 

 tielle. Le thermomètre qui d'abord montait rapidement, 

 prenait bientôt une marche lente et le maximum prenait 

 beaucoup de temps à s'établir , ce qui rendait l'observa- 

 tion du thermomètre et la correction pour la perte de 

 chaleur fort incertaine. Cela se comprend facilement, si 

 l'on prend en considération que le dégagement continu 

 de chaleur qui avait lieu dans l'intérieur devait arriver à 

 un point, où il égalait à peu près la perle de chaleur 

 de l'appareil. Tout cela rendait l'expérience inutile II 

 fallait pouvoir arrêter l'action à volonté ou renoncer au 



but qu'on se préposait. Par bonheur l'eau offrit un 

 moyen commode. En introduisant dans l'intérieur une 

 quantité suffisante d'eau , au moment où. l'on voyait se 

 ralentir la marche du thermomètre, on opérait un déga- 

 gement de chaleur instantané , le thermomètre atteignait 

 un maximum fort distinct, l'acide se trouvant trop étendu 

 pour se combiner en quantité notable avec l'acide pen- 

 dant le court espace de temps qu'ils restaient encore en 

 contact. 



L'eau remplissait encore un autre but non moins im- 

 portant. Pour tirer parti de l'expérience , il fallait né- 

 cessairement savoir combien d'oxyde se trouvait saturé 

 par l'acide, et combien il en était resté de non combiné. 

 Si l'on avait voulu déterminer directement la quantité 

 du sulfate formé , il eut fallu laver le résidu pour lui 

 enlever l'acide libre. Avant d'y parvenir, la quantité du 

 sulfate aurait notablement augmenté , sans parler de la 

 grande difficulté qu'on éprouve , quand il faut détermi- 

 ner avec soin le poids, d'un précipité considérable, se 

 montant au moins à 300 gm. 11 fallait donc choisir un 

 autre moyen, et ce moyen c'est l'eau qui le fournissait. Il 

 est facile de connaître avec exactitude la quantité d'acide 

 que l'on introduit dans l'appareil. On ajoute l'eau , on 

 remue bien au moyen de l'agitateur, et dès que le maxi- 

 mum est atteint, on démonte l'appareil et on décante le 

 liquide de dessus le précipité. Alors pour plus de préci- 

 sion on en filtre une quantité suffisante pour déterminer 

 sa densité avec exactitude. Comme à l'exception de la 

 décantation qui n'offre aucune difficulté , l'opération ne 

 presse nullement , on- peut se donner tout le loisir né- 

 cessaire. 



Connaissant la quantité et la composition de l'acide 

 ajouté , on connaît la quantité d'eau qu'il contenait. On 

 connaît de même la quantité d'eau ajoutée , et comme 

 dans celle opération l'eau ne peut pas se perdre et qu'il 

 ne se forme qu'un sel anhydre, toute l'eau ne peut être 

 autre part que dans le liquide. Ayant déterminé sa den- 

 sité et connaissant le rapport de l'eau à l'acide , on a 

 tout ce qu'il faut pour déterminer la quantité de l'acide 

 libre , et par contre la quantité de sulfate formé. 



114. Reste encore une difficulté à surmonter, c'est de 

 trouver le mode le plus simple d'interpréter le résultat 

 obtenu. Si je ne voyais pas là-dedans une difficulté ré- 

 elle , je pourrais éviter beaucoup de détails au lecteur. 

 Mais nous voyons tous les jours tirer de fausses conclu- 

 sions; bien expérimenter, sans bien juger, n'est presque 

 pas possible. En thermochimie , rien de plus facile que 

 de se tromper dans les déductions ; c'est pourquoi il 

 faut les exposer avec les détails nécessaires, pour mettre 



