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Bulletin scientifique. 



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Chaleur due à la combinaison 



de S + 2 O 5202 



de SO 2 + O 2601. 



de H 2 + O 4350. 



de H + S ■ . ■ 1550. 



15105. 



Voyons maintenant la distribution de la chaleur dans 

 l'hypothèse que la composition de l'acide soit représen- 

 te^ par la formule H -f S. Ici j'admettrai encore que 

 les quatre atomes dégagent chacun la même quantité' de 

 chaleur et que la somme reste constante , nous aurons : 



Chaleur due à la combinaison 



de S + 2 O 5202. 



de SO 2 -f O 2601. 



de SO 3 -f O 2601. 



de SO 4 + H . . . . . ■ ■ 5298. 



15105. 



Nous voyons que, même en admettant la supposition 

 si peu vraisemblable de l'égalité de chaleur dégagée 

 par chacun des quatre atomes d'oxygène, qu'alors même 

 celte formule nous conduit à une absurdité manifeste , 

 qui serait de supposer que l'hydrogène se trouverait en 

 présence de S avec une affinité plus forte que celle 

 qui lie entre eux les éléments de cette substance hypo- 

 thétique , et que , malgré cette grande différence l'oxy- 

 gène persisterait à se trouver uni à l'acide sulfurique 

 anhydre (S) et ne passerait pas à l'hydrogène (H), quoi- 

 qu'il dégage 4350 de chaleur avec ce dernier et seu- 

 lement 2601 avec S. 



Pour bien concevoir l'impossibilité d admettre cette hy- 

 pothèse, il suffit de songer à la facilité avec laquelle l'hydro- 

 gène, qui se trouve déjà combiné (c'est-à-dire qui a perdu 

 une partie de son calorique) enlève de l'oxygène à l'a- 

 cide sulfurique. Il suffit, par ex., de faire arriver de 

 l'hydrogène sulfuré dans un tube humecté par l'acide 

 sulfurique hydraté (H S) , pour qu'à l'instant même 

 l'action se manifeste par un dépôt de soufre dont la 

 source ne saurait être douteuse ; presque au même ins- 

 tant vous sentez une odeur très forte d'acide sulfureux 

 qui se dégage à l'autre extrémité du tube. M. A. Vo- 

 gel indique même que celte action ne cesse que quand 

 l'acide se trouve étendu de trois atomes d'eau. (Hand- 

 buch der theoretischen Chemie von Leopold Gmelin. 

 182T. T. 1 , p 318.) Il y a plus , on cite même que 

 l'hydrogène sulfuré enlève de l'oxygène à l'acide sul- 

 fureux. 



Les difficultés deviendraient encore plus grandes si 

 l'on supposait le potassium en présence de S. Le po- 



tassium dégageant avec l'oxygène beaucoup plus de cha- 

 leur que l'hydrogène, il faudrait supposer que la com- 

 binaison S persiste en sa présence , tandis que nous 

 savons que K. S cède de l'oxygène au potassium. 



Il ne resterait donc aux défenseurs de la théorie qui 

 considère les acides hydratés comme des hydracides , 

 qu'une seule hypothèse, c'est que la somme du calori- 

 que dégagé ne fut pas constante. Si l'on y réfléchit un 

 peu, on voit bientôt que cela se réduit à dire, que les 

 éléments conservent dans ces combinaisons une partie 

 de leur calorique que nous supposons devoir être dé- 

 gagée. Mais comme ceci ne peut être admis que pour 

 des composés d'une constitution peu stable, et qui pas- 

 sent facilement à un autre grouppement, avec dégage- 

 ment de chaleur , je crois que le défenseur le plus 

 partiel de la théorie des hydracides reculerait devant 

 l'application de cette hypothèse au sulfale de potasse. 



On voit par ce qui vient d'être dit que toute consi- 

 dération puisée dans une autre branche de la science 

 et qui amènerait à admettre la formule K S (Oxysul- 

 phion of potassium, Daniell. Sulphatoxides , Graham) , 

 amène à un résultat absurde et repose par conséquent, 

 ou dans le principe , ou dans son application , sur des 

 conclusions fausses. 



85. Il a paru, dans ces derniers temps, un travail fort 

 remarquable par M. Daniell (F. Daniell on the elec- 

 Irolysis of secondary compounds. Philosophical transac- 

 tions. 1839 p. 99 et 1840 p. 209). Dans ce travail, <:ue 

 je regarde comme un modèle d impartialité scientifique, 

 M. Daniell étudie, au moyen d'une pile constante, l'ac- 

 tion du courant voltaïque sur des dissolutions salines. 

 Il interposa dans le circuit deux appareils à décompo- 

 sition , dont l'un était un voltamètre simple contenant 

 de l'acide sulfurique , l'autre un voltamètre séparé en 

 deux compartiments , communiquant entre eux par un 

 tube recourbé , et remplis d'une dissolution saline. 

 L'auli ur trouva que les deux voltamètres fournissaient 

 la même quantité de gaz , c'est-à-dire que la quantité 

 d'eau décomposée dans chacun d'eux était la même. 

 Mais en soutirant la dissolution saline qui se trouvait 

 dans chacun des compartiments du voltamètre à sépa- 

 ration , il trouva qu'il y avait eu décomposition du sel 

 et transport de ses éléments. La quantité d acide trans- 

 porté à la zincode était équivalente (ou à peu près) à 

 la quantité d'oxygène dégagé, et la quantité de base 

 transportée à la platinode était l'équivalent de l'hydro- 

 gène dégagé. Pour s'éclaircir sur celte expérience, l'au- 

 teur remplace le voltamètre simple par un tube de 

 verre contenant du chlorure de plomb maintenu fondu 



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