21 



Bulletin scientifique. 



22 



Cet habile observateur qui n'a rien néglige' pour s'é- 

 clairer , cite qu'un thermomètre plongeant dans le vol- 

 tamètre à compartiment où s'opérait la décomposition 

 du sel, indiquait une température de 130° F. (54°,4 G.) , 

 tandis qu'un thermomètre plongeant dans le voltamètre 

 simple n'indiquait qu'une température de 67° F. (19°,4C). 

 Que 1 on se souvienne maintenant des conséquences né- 

 cessaires de mes recherches tliermochimiques , et l'on 

 verra que la mise en liberté de l'acide sullurique d'un 

 côté et de la potasse de l'autre ne pouvait pas s'opérer 

 sans qu'il y ait eu combinaison avec une quantité dé- 

 terminée de calorique , qui par là même était rendue 

 insensible à l'observation. Il en résulte que le dégage- 

 ment de chaleur apparent était encore au-dessous du 

 dégagement réel. Il est donc de toute évidence que la 

 somme d'action exercée n'était pas la même dans les 

 deux appareils. 



88. Une conséquence nécessaire de ce résultat est 

 qu'une partie du courant traversait l'un des appareils , 

 sans y produire d action sensible Ce résultat est con- 

 firmé par les premières expériences de M. Faraday qui 

 trouva que la décomposition ne commençait que quand 

 le courant avait acquis un certain degré d'intensité , et 

 bien d'autres encore que cet auteur célèbre interprète 

 autrement. Tant qu'on ne peut reprocher à un auteur 

 qu'une pétition de principes, il y a pour lui une alter- 

 native, celle d'avoir pressenti la vérité. Mais dès que ses 

 conclusions se trouvent en opposition avec d'autres laits, 

 il faut soumettre les premières à un examen scrupuleux. 

 Les expériences de notre collègue M. J a c o b i ( Bul- 

 letin scientifique, T. V, p. 553), qui établissent une 

 relation entre la déviation de l'aiguille aimantée et la 

 quantité de gaz fournie par le voltamètre , ne perdent 

 par - là rien de leur prix; mais elles n'offrent pas plus 

 une mesure absolue que le voltamètre , qui n'est (si 

 tant est qu'on veuille me passer une comparaison) pas 

 autre chose pour le courant qu'un thermomètre pour 

 la chaleur; il indique la tempéiature, mais non la quan- 

 tité absolue de chaleur. 



On concevra, j'espère, facilement que mon but n'est 

 nullement de poursuivre une matière dont se sont em- 

 parées des mains si habiles , et qu il me suffisait d'in- 

 diquer les raisons pour lesquelles je ne puis admettre 

 comme valable la conclusion que l'on a cru pouvoir 

 étendre à la constitution des sels, et qui sont en con- 

 tradiction avec le résultat des recherches thermochimi- 

 ques dont je m'occupe. 



89. J'avais trouvé antérieurement , §• 12 , que quand 

 l'acide sulfurique de la composition indiquée par la for- 



mule , était combiné avec un nombre d'atomes indiqués 

 de même , qu'alors le rapport des quantités de chaleur 

 dégagée pouvait être exprimé comme il suit , par les 



chiffres placés en regard. 





S -f H 



8. 



S H + H 



2. 



SH 2 + H 



i. 



S H 3 + H 3 



i. 



SH 6 + H x 



i. 



On voit par -là que le troisième atome d'eau ajoutée 

 dégage une unité de chaleur. Mais cette unité pour .la- 

 quelle nous avions antérieurement trouvé le nombre 

 38,9 , comment se comporte-t-elle quand on continue 

 à étendre l'acide ? Nous voyons qu'il faut encore juste 

 trois atomes d'eau pour dégager cette quantité de cha- 

 leur , en nous servant de l'acide S H 3 - H s'agissait de 

 savoir combien en dégage le quatrième , le cinquième , 

 le sixième atome d'eau. On aurait pu supposer d'abord 

 que le quatrième atome dégage la moitié de la quan- 

 tité que dégage le troisième , et ainsi de suite pour les 

 autres. Mais la limite fixe des trois alomes d'eau pour 

 l'unité ou pour 38,9 de chaleur prouve bien qu'il ne 

 peut en être ainsi. Il n'y avait donc que l'expérience qui 

 pût décider la question. Cependant la quantité de cha- 

 leur devenant très faible, les incertitudes de l'expérience 

 augmentent dans la même proportion que le chiffre di- 

 minue J'ai obtenu: 



dans le calorimètre par méthode de mélanges 



21,8 21,44 

 21,2 20,48 

 20,08 21,20 



moyenne 21,02 moyenne 21,04 



Il n'est guère vraisemblable que ce chiffre s'écarte 

 beaucoup de la vérité. Mais comment l'interpréter? — 

 Faut-il supposer que ce soit % , alors l'unité serait 42, 

 nombre évidemment trop fort. En continuant la même 

 recherche pour le cinquième et le sixième atome , j'ob- 

 tenais des nombres dont je ne puis pas me rendre un 

 compte plus net . mais comme le dégagement de cha- 

 leur devient trop faible pour donner de bons résultats 

 par la méthode usitée , abandonnons cette recherche 

 pour le moment et arrêtons nous au quatrième atome 

 d'eau. Il se rapproche assez de la moitié pour supposer 

 que la différence était due à des fautes d'obseration 

 Mais de quel côté étaient les fautes ? 



Il était naturel de songer que le chiffre 38,9 étant 

 déterminé sur toute la quantité de chaleur que peut 



