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Bulletin scientifique. 



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fournir l'acide, pouvait être trop faible, parce que 

 l'observation portait sur des élévations de température 

 plus grandes et qu'on pouvait bien supposer que toute 

 perte n'avait pu être évitée. Je crus donc nécessaire de 

 revoir ce nombre. Antérieurement j'avais préparé et es- 

 sayé successivement les acides H S, puis H 2 S, puis H 5 S 

 etc. Cette préparation même d'un acide à un degré 

 d'hydratation fixe pouvait être une source d'erreur. Je 

 n'avais plus besoin de recourir à ce moyen. Pour éviter 

 toute circonlocution , je nommerai le nombre 58,9 un 

 équivalent de calorique. Les nombres d'équivalents de 

 calorique à dégager de chaque acide peuvent être con- 

 sidérés comme connus avec certitude ; il ne restait plus 

 que cet équivalent lui-même à vérifier. Je pouvais donc 

 prendre un acide d'une densité quelconque , pourvu 

 que sa composition fut bien connue. Ceci est surtout 

 avantageux pour l'acide d'une densité de 1,84 , qui ap- 

 proche de la composition H S. A cette densité , les in- 

 dications de l'aréomètre son! fort incertaines : le mieux 

 est d'étendre l'acide d'une quantité d'eau connue , qui 

 permette de bien prendre sa densité et de calculer 

 ensuite sa composition. — Supposons donc que nous 

 ayons trouvé que l'acide employé contenait a d'acide 

 anhydre à l'état de H S et b d'acide anhydre à l'état de 

 H 2 S, il est évident que H S étant étendu d'assez d'eau 

 pour donner H 6 S , dégagera 4 équivalents de chaleur , 

 tandis que H 2 S étendu à la même limite n'en dégagera 

 que 2. Nous aurons donc , pour déduire la valeur de 



M t' 



l'équivalent de chaleur x zz 4 a _i_2b ou ^ signifie la 



masse du calorimètre avec son contenu corrigé pour la 

 chaleur spécifique, et t' l'augmentation de température. Il 

 est essentiel d'observer que l'on doit apporter le plus 

 grand soin à ce que l'acide sortant de l'expérience ait 

 le plus exactement possible la composition H 6 S ou H 4 S. 

 J'ai choisi plusieurs fois cette dernière alternative, vu 

 qu'elle devait tendre à donner un chiffre un peu plus 

 fort. Les valeurs de x ainsi obtenues furent 



38,88 

 38.28 

 39,03 

 38,83 

 39,23 



moyenne 38,85. 



Ces expériences étaient faites dans un calorimètre 

 beaucoup plus grand que celui que j'avais employé 

 antérieurement, et la quantité d'acide (H S) employé 



variait de 1,5 à 2 kilogrammes. J'ai cru pouvoir me 

 permettre d'omettre ici tous les détails , parce que des 

 raisons qui vont être expliquées m'obligent de repren- 

 dre la détermina 1 ion. absolue de l'équivalent avec toute 

 la rigueur possible. Le chiffre obtenu pour l'équivalent 

 est donc à-peu-près le même que celui que j'avais ob- 

 tenu antérieurement. Plusieurs essais auxquels je ne pus 

 pas parvenir à donner la précision que j'aurais voulu , 

 me firent supposer <jue la division de cet équivalent ne 

 pouvait pas être poussée au-delà de la moitié, ce qui 

 revient à dire que 38,85 est l'équivalent simple ou l'é- 

 quivalent double, sans qu'il me soit possible de me 

 décider pour l'une de ces deux alternatives. C'est un 

 cas qui s'est présenté bien souvent dans la détermina- 

 tion de l'équivalent des matières pondérables. Mais s'il 

 existe un équivalent indivisible , il ne peut pas varier 

 d'une substance à l'autre , il doit être le même pour 

 toutes. C'est pour m'éclairer sur cette question impor- 

 tante que je m'adressai à l'acide nitrique. 



Chaleur dégagée par l'acide nitrique et l'eau. 



90 Antérieurement à mes recherches , on savait que 

 l'acide sulfurique formait avec l'eau plusieurs combinai 

 sons définies. Ces combinaisons se distinguent par des 

 caractères assez marquants qui les ont fait reconnaître. 

 Il en est autrement pour l'acide nitrique. On croit con- 

 naître l'acide H N, on connaît avec certitude l'acide W M 

 qui est la combinaison la plus stable , la seule qui dis- 

 tille sans décomposition. Si 1 on distille un acide plus 

 faible, il se concentre, dans la cornue, jusqu'à attein- 

 dre la composition de H s N. Si l'on soumet à la distil- 

 lation un acide plus fort , c'est un acide encore plus 

 fort qui passe dans le récipient jusqu'à ce que la cor- 

 nue ne contienne que H s N. C'est donc à-peu-près le 

 seul acide que l'on puisse se procurer avec facilité. 



Pour obtenir les acides N H 2 , NH 3 etc, je me servis 

 d'acides de différentes densités qui furent mêlés en re 

 eux , jusqu'à ce qu'on eût obtenu les densités voulues 

 Ce sont les tables de M. Ure qui servirent à me diri- 

 ger dans ce travail. Aucune des combinaisons intermé- 

 diaires n'offre des propriétés saillantes qui puissent servir 

 à les faire distinguer par des caractères faciles à saisir. Ce 

 ne sont donc que les quantités de chaleur dégagées qui 

 pourront nous éclairer sur leur existence réelle. — Je 

 préviendrai seulement le lecteur , qu en général l'acide 

 nitrique est fort désagréable à traiter , et que sa nature 

 même rend toutes les opérations beaucoup plus diffici- 

 les , de sorte qu'on ne doit point s'attendre à des ré- 



