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Bulletin scientifique. 



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sultats aussi rigoureux que pour l'acide sulfurique. Je 

 ne pus pas, pour ne citer qu'une seule difficulté, me 

 servit du calorimètre , car pour cela il aurait fallu faire 

 exécuter l'intérieur en platine , encore cette précaution 

 ne suffit elle pas, il faut qu il joigne métal sur métal, 

 ce qui est trè< difficile à exécuter pour un appareil que 

 l'on doit exposer à des variations de température. J'ai 

 dû par conséquent me borner à la méthode des mélan- 

 ges , qui p« uvait être exécutée dans du verre. Mais 

 cette méthode offre des inconvénients assez graves; elle 

 suppose que le mélange des deux liquides ^opère d une 

 manière instantanée, ce qui naturellement ne peut pas 

 avoir lieu: elle suppose encore que le the momètre in- 

 dique la température au même instant que le mélange 

 s'est opéré. Comme on ne peut satisfaire rigoureusement 

 à aucune de ces deux conditions , on ne peut se sous- 

 traire à leur influence que par une correction qui. pour 

 ce cas , laisse une certaine latitude à l'arbitraire. L'ob- 

 servation même du thermomètre est sujette à des incer- 

 titudes. Si l'on se sert d'un thermomètre très sensible , 

 il arrive pour la plupart que , touchant à des endroits 

 où le mélange n'est encore que partiel, il rencontre des 

 localités où l'accumulation de chaleur est beaucoup plus 

 considérable que la température moyenne que doit ac- 

 quérir tout le liquide. Le thermomètre monte rapide- 

 ment de plusieurs degrés plus haut que la température 

 qu'il doit indiquer. A mesure que le liquide échauffé 

 se mêle uniformément avec l'excès d'eau que l'on em- 

 ploie ordinairement , le thermomètre redescend. On ne 

 peut donc pas l'observer au maximum. C'est pendant 

 qu'il descend qu'il faut saisir le point qui indique la 

 température moyenne de tout le liquide. Quoique l'a- 

 baissement de température qui provient du mélange 

 uniforme soit beaucoup plus prompt que celui qui pro- 

 vient de la perte initial» de chaleur , par le rayonne- 

 ment du vase (à partir du moment où le mélange est 

 accompli), toujours est-il difficile de saisir au juste 1 ins- 

 tant de l'observation. Pour cela il faut faire plusieurs 

 observations et avec des thermomètres différents. J'en 

 faisais trois au moins. La première avec un thermomètre 

 d'une sensibilité médiocre et qui n'indiquait que les de 

 grés et non leur sous-division Le liquide avait le temps 

 de se mélanger exactement avant que le thermomètre 

 eut atteint son maximum. Cette observation indiquait la 

 température réelle à une fraction de degré près. Alors 

 on reprenait l 'expérience avec un thermomètre très sen- 

 sible et qui indiquait les dixièmes de degrés 5 puis, 

 pour se vérifier, avec un autre thermomètre indiquant 

 de même les dixièmes de degrés, mais qu'on choisissait 



moins sensible que le premier. Je prenais la tempéra- 

 ture moyenne indiquée par ces trois observations 



91. La première difficulté <;ue je rencontrai fut celle 

 d'obtenir de l'acide qui ne contient qu'un atome d'eau. 

 Cet acide est connu depuis long - temps. Cependant , 

 comme on ne peut se servir que fort rarement d'acide 

 qui ail ce degré de concentration, on ne le prépare pas 

 fréquemment. L'ancienne méthode consistait à décompo- 

 ser un atome de nitre sec par un atome d'acide sulfu- 

 rique parfaitement concentré. Plus lard, M. Phillips 

 indiqua le premier , qu'on facilitait beaucoup l'opéra- 

 tion en prenant deux atomes d'acide sulfurique. M. Mit- 

 scherlich indique dans son traité de chimie ce même 

 procédé. Voici la décomposision qu'il admet , traduite 

 en formules : K S et 2 H S — K S + H S et H N- Il 

 suppose que le bisulfate de potasse reste hydraté dans 

 la cornue. Cependant il n'en est pas ainsi. Nous avons 

 vu plus haut que la constitution du bisulfate était K S 1 

 -f- H. Dans l'ancienne manière d'envisager la constitution 

 de ce sel , il était naturel àe supposer qu'il retiendrait 

 l'eau avec force, tandis que nous savons maintenant que 

 cette eau n'est retenue que par une affinité très faible. 

 Aussi la température à laquelle l'eau commence à se 

 dégager excède- 1- elle peu celle du point de fusion du 

 sel. Mais quand même on admettrait des différences sen- 

 sibles pour le sel à l'état isolé , nous verrons bientôt 

 que cela n'autorisait point à tirer une conclusion sur la 

 manière dont cet atome d'eau se comporterait dans une 

 décomposition plus compliquée. Je fis préparer de l'a- 

 cide nitrique concentré par une personne fort exercée 

 à cette sorte de travaux , lui enjoignant de bien pren- 

 dre deux atomes d'acide sulfurique. L'acide obtenu n'a- 

 vait pas la concentration voulue. Alors je me mis à 

 étudier la préparation de l'acide nitrique. Voici ce qui 

 se passe d'après mes observations 



92. Quand sur du nitrate de potasse pulvérisé et parfai- 

 tement sec, vous versez deux équivalents d'acide sulfuri- 

 que (H S), le mélange s'échauffe considérablement et il se 

 forme des vapeurs rutilantes, qui sont de l'acide nitreux 

 et qui apparaissent , quoique le nitre soit parfaitement 

 exempt de chlore. — La température du mélange s'é- 

 lève assez pour que l'acide nitrique commence à passer 

 dans le récipient. M. Berzelius dit positivement que 

 l'acide nitrique est celui, dont l'affinité est la plus forte 

 après l'acide sulfurique. Il est évident que la différence 

 d'affinité de ces deux acides n'est pas assez grande pour 

 rendre compte de ce grand développement de chaleur . 

 et comme il est bien certain que nous ne pouvons nous 



