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Bulletin 



SCIENTIFIQUE. 



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rendre un compte exact de ce qui se passe pendant 

 une décomposition, si nous n'avons pas égard aux quan- 

 tités de chaleur dégagées , il devient nécessaire de re- 

 chercher la source de cette chaleur, dans le cas dont il 

 s'agit. Le dégagement de chaleur a lieu , soit qu'on se 

 serve d'un atome d'acide sulfurique , soit qu'on en em- 

 ploie deux On pourrait donc supposer que , dans l'un 

 de ces deux cas, tout l'acide nitrique se trouve déplacé 

 et que dans l'autre ce n'est que la moitié qui se trouve 

 déplacée , et que l'acide sulfurique forme du bisulfate 

 avec le sulfate neutre. Pour le moment il n'est guère 

 possible d'affirmer ou de nier le fait; seulement la cha- 

 leur produite par deux atomes d'acide sulfurique qui , 

 par conséquent, devraient former du bisulfate avec toute 

 la quantité de potasse, ne paraît pas être en proportion 

 de la quantité de l'acide. Je pris en conséquence du 

 sulfate potassique neutre , et je versai dessus de l'acide 

 nitrique concentré : il y eut développement de chaleur 

 comme dans le cas inverse. Ici il faut observer que 

 d'après les principes de la thermochimie , pour qu'un 

 acide plus faible en dégage un plus fort, il faut une 

 source extérieure de chaleur. Il se forme donc entre le 

 sulfate de potasse et l'acide nitrique une combinaison 

 qui n'a point été aperçue jusqu'à présent , et que l'on 

 peut supposer comme correspondante au bisulfate. C'est 

 ce qui fait que quand même on ne se sert que d'un 

 atome d'acide sulfurique , il y a toutes les conditions 

 nécessaires pour former un bisel , et pour dégager la 

 chaleur équivalente. Cette explication ne sera complète 

 que quand cette chaleur sera déterminée avec précision, 

 mais je manquais, pour le moment, d'un appareil con- 

 venable. 



Il résulte de ce qui vient d'être dit, que quand on 

 n'emploie qu'un atome d'acide sulfurique , tout l'acide 

 nitrique reste combiné , et qu'il faut le secours de la 

 chaleur pour décomposer la combinaison. Quand on 

 emploie le double en acide sulfurique , une certaine 

 quantité d'acide nitrique est mise en liberté et n'a 

 besoin pour être dégagée que de la quantité de 

 chaleur absolument nécessaire pour le transformer en 

 vapeur. — Dans les deux cas une partie de cette 

 chaleur est fournie par la décomposition même. — 

 On conçoit qu'en se servant de deux atomes d'acide 

 sulfurique , on devrait , en ménageant convenablement 

 la chaleur , opérer la distillation sans aucune décompo- 

 sition d'acide nitrique ; mais dans la pratique cela est 

 impossible -, on ne parvient jamais , en préparant l'acide 

 concentré, à éviter toute formation de vapeurs rouges. 

 Dans le commencement de l'opération , la masse conte- 



nue dans la cornue est visiblement un mélange d'un 

 acide liquide el d'un sel grenu. Mais cette décomposi- 

 tion partielle n'offre aucun inconvénient grave, car dans 

 un condensateur suffisamment refroidi, l'acide se re- 

 forme avec une grande facilité , el l'on obtient un pro- 

 duit qui n'est que légèrement coloré en jaune — C'est 

 cette dernière circonstance qui fait que dans les fabri- 

 ques on se décidera difficilement à employer deux ato- 

 mes d'acide sulfurique , la plus grande dépense ne se- 

 rait nullement compensée. 



95. En employant deux atomes d acide sulfurique, la 

 distillation de l'acide nitrique se divise en deux épo- 

 ques bien distinctes. C'est l'acide liquide qui distille le 

 premier ; il exige une chaleur extrêmement ménagée. 

 Ce qui passe pendant cette période est de l'acide (H N) 

 à un atome d'eau ; il forme à - peu - près la moitié de 

 toute la quantité. Il faut changer de récipient à cette 

 époque, car ce qui passe après, lorsque la masse saline 

 commence à fondre, est de l'acide à deux atomes d'eau 

 (H 2 N). L'acide nitrique H N , ayant plus d'affinité 

 pour l'eau que le bisulfate de potasse , lui en enlève. 



94. En mêlant l'acide nitrique H N avec un excès 

 d'eau , tenant compte du verre et de la capacité du li- 

 quide à la fin de l'expérience , j'ai trouvé que l'acide 

 H & dégageait 194,8 



192,8 



moyenne 193,8. 



En opérant de même pour l'acide H 2 N, j'ai obtenu 158. 



Pour l'acide H 3 Sf 114,2. 



Pour l'acide H s & 13,3. 



Pour l'acide H 6 & 56,8. 



Pour l'acide H* N 31,28. 



95. Il paraît hors de doute que l'acide nitrique HJ\, 

 dégage avec un excès d'eau, juste autant de chaleur que 

 l'acide sulfurique H S > seulement il faut observer que 

 les quantités d'eau rigoureusement requises sont diffé- 

 rentes, puisque pour l'acide nitrique le second atome d'eau 

 ne dégage qu'un équivalent de calorique , le troisième 

 1 , le quatrième, le cinquième et le sixième chacun x f % \ 

 le septième et le huitième y r D'après cela les quanti^ 

 tés calculées seraient : 



