Miueralchemie. 



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E. Posnjak und H. E. Merwin : Die hy dratischen Eisen- 

 oxyde. (Am. J. Sei. (4.) 47. 1919. 311—348.) [Vgl. Centralbl. f. Min. etc. 

 1921. 673.] 



Von den gewöhnlich unterschiedenen hydratischen Eisenoxydmineralien 

 Turgit (mit £ Mol. H 2 0), Goethit und Lepidokrokit (mit 1 aq.), Hydro- 

 goethit (mit -§- aq.), Limonit (mit f aq.), Xanthosiderit (mit 2 aq.), Limonit 

 (mit 3 aq.) ist allein der Goethit physikalisch und chemisch scharf definiert; 

 die Identität des Goethits und Lepidokrokits wird von A. Lacroix (Miner. 

 de Fr. 3. 360) bestritten. Tomasi (Ber. d. D. Chem. Ges. 12. 1879. 1929, 

 2334) teilte die Eisenoxydhydrate in rote und gelbe Typen ein, von denen 

 die ersteren durch Fällung von Ferrisalzen mit Alkali entstehen, die gelben 

 aber durch Oxydation von Ferroverbindungen, besonders von Eisencarbonat, 

 gebildet werden. Auch van Bemmelen (Die Absorption, p. 70 — 77) kennt 

 charakteristische Unterschiede im Verhalten der braunroten und gelben 

 Kolloide des Eisenhydrats. 



Die Beobachtung van Bemmelen's, daß hexagonale Kristalle von 

 Natriumferrit mit Wasser bei 15° ausgelaugt eine kristalline Pseudomorphose 

 eines „Monohydrates" lieferte (Die Absorption, p. 145; Journ. f. prakt. Ch. 

 N. F. 46. 1892. 497), ist nur insofern richtig, als diese Pseudomorphose 

 noch durchsichtig verbleibt, im übrigen aber kein stabiles Hydrat darstellen 

 kann, zersetzt es sich doch bereits bei Temperaturen unter 100°. Ruff 

 (Ber. d. D. Chem. Ges. 34. 1901. 3417) versuchte bei verschiedenen Wärme- 

 graden unter Druck die verschiedenen Hydrate darzustellen und beobachtete 

 ein dem Limonit entsprechendes Hydrat zwischen 30 und 42,5°, einen goethit- 

 artigen Körper zwischen 42,5 und 62,5°, über 62.5° das ziegelrote Turgit- 

 Hydrat. Das gelbe Eisenoxydhydrat verändert sich zwischen 40 und 70° nicht ; 

 Ruff hielt es für Xanthosiderit, nicht für ein Kolloid. Die Verf. weisen indessen 

 auf die Unreproduzierbarkeit der RuFF'schen Daten hin und messen diesen 

 daher keinen überzeugenden Wert bei. H. W. Fischer (Zs. anorg. Ch. 66. 

 1910. 37) will durch Hydrolyse von Eisenchloridlösungen ein gelbes, rot- 

 schwarzes und rotbraunes Eisenoxydhydrat-Kolloid erhalten haben. Er 

 bezweifelt die Existenz des Xanthosiderits und hält den Turgit für ent- 

 wässerten Limonit; die Existenz des Monohydrats wird von ihm wahr- 

 scheinlich gemacht. 



Die Verf. versuchten im System Fe 2 O s — S0 3 — H ä O bestimmte Ver- 

 bindungen herzustellen, doch erhielten sie stets nur amorphe Produkte, 

 und Versuche, diese zum Kristallisieren zu veranlassen, schlugen fehl. 



In den Analysen der natürlichen Eisenoxydhydrate ist meistens die 

 Wasserbestimmung nicht genügend kritisch bewerkstelligt. Die nachstehen- 

 den Analysen sind an ausgesuchtem reinsten Material gemacht; in den 

 Fällen, in welchen C0 2 (als Eisencarbonat) enthalten ist, würde die Be- 

 stimmung des Glühverlustes zu hohe Werte für H 2 ergeben, die Wasser- 

 bestimmung nach Penfield ließ jedoch diese Fehlerquelle vermeiden. Die 

 Analysen 5 und 6 sind die einzigen, welche wirklich einem stöchiometrisch 

 einfach zusammengesetzten Hydrat angehören. Auf Grund der analytischen 

 Daten wird es jedenfalls schwer fallen, die Reihe einfacher Hydratkörper 



