Mineralchemie. Polymorphie. Flüssige Kristalle. 



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Sauerstoffdrucken in deu Gleichgewichten des Systems Fe, 3 — Fe 3 4 — 2 . 

 In der Literatur rinden sich verschiedene Angaben über Eisenoxyde, 

 welche intermediär zwischen Eisensesquioxyd und -oxyduloxyd stehen 

 sollen; so gibt Kohlmeyer, die Oxyde Fe0.3Fe 2 3 ; 3Fe0.5Fe 2 3 ; 

 3 Fe . 4 Fe 2 8 : Faber und Kaufmann 2 Fe . 3 Fe 2 0, ; Gregory außer- 

 dem 2 Fe . Fe^ 3 ; Doebereiner 3 Fe . Fe 2 3 und Häuser 4 Fe . Fe., 3 . 



Bei ihren Untersuchungen über die Gleichgewichtsbedingungen im 

 genannten System bedienten sich die Verf. eines Vakuumofens nach Slade 

 (Proceed. R. Soc. London. A. 87. 1912. 519 — 524 mit einem Platin-Rhodium- 

 Rohr als Heizkörper, einem inneren und einem äußeren Vakuumraume. 

 Zur Messung der Drucke diente der Apparat nach Mac Leod. Als Aus- 

 gangssubstanz diente reinstes Eisenoxyd von Kahlbaum und Merck. 

 mit weniger als 0,10% FeO, und reinster Magnetit von Lover's Pit, 

 Barton Hill Mines. Mineville, N. Y., mit 0,63 % überschüssigem Eisenoxyd. 

 Die mikroskopisch-optische Untersuchung der verschiedenen erhaltenen 

 Mischungen von Fe 2 3 und Fe 3 4 geschah, soweit die Substanz überhaupt 

 durchsichtig war (bis 18% FeO), mit Hilfe von Merwin's Einbettungs- 

 methode in ein glasiges Gemisch von Tellur und Selen. Das Platin redu- 

 ziert im Vakuum etwas Eisenoxyd zu Eisen und bildet eine Legierung mit 

 diesem. Die Platin-Eisenlegierungen bilden eine kontinuierliche Reihe von 

 Mischkristallen; erst wenn in dem System aus Mischkristallen Pt — Fe, 

 festem Eisenoxyd-Sauerstoffgas der Druck der Umgebung (also z. B. im 

 Vakuumofen) den Dissoziationsdrnck des Oxyds unterschreitet, kann die 

 Reduktion weiteren Oxyds vor sich gehen. Der Eisengehalt des natür- 

 lichen Platins erklärt sich aus ähnlichen Überlegungen. 



Im Zweistoffsystem Eisen — Sauerstoff kann nur eine Phase fest sein, 

 also müssen Eisenoxyd und Eisenoxyduloxyd feste Lösungen 

 ineinander bilden, wie sich dies auch auf optischem Wege bestätigt 

 hat (vgl. ähnliche Verhältnisse im System CoCl 2 .6NH 3 — CoCl 2 .2NH 3 ; 

 s. Biltz und Fetkenheuer, Zs. f. anorg. Ch. 89. 1914. 105 f.). Auch 

 bei 1100° läßt sich eine p — x-Isotherme der gleichen Art bestimmen. 

 An der Seite des Eisenoxyds verlaufen die Isothermen steil, d. h. an- 

 fangs ist der Dissoziationsdruck des Eisenoxyds hoch , fällt aber schnell 

 beim Auftreten eines geringen Gehalts an Oxydul. Aber selbst bei 

 152 mm Sauerstoffdruck (an der atmosphärischen Luft) kann ein ge- 

 ringer Oxydulgehalt durch Dissoziation des Eisenoxydes sich einstellen, 

 so daß eine freilich sehr verdünnte Lösung von FeO in Fe 2 O s entsteht 

 (mit ca. 0,036 % Fe 0). 



Die synthetischen Eisenoxydpräparate sind außerordentlich fein- 

 kristallin , werden aber nach dem Erhitzen im Vakuumofen auf 1200" 

 gröber kristallin mit Körnern bis 0,02 mm Durchmesser. Magnetitpulver 

 von dieser Korngröße wird zu homogenem Hämatit oxydiert. Bei unvoll- 

 ständiger Oxydation gewahrt man in dem durchsichtigen Oxyd schwarze 

 Skelettformen von stärker eisenoxydulhal tigern Material. Merwin wies 

 die optische Identität der völlig oxydierten Präparate mit Hämatit nach; 

 einachsig, mit negativem Charakter, für Licht von X = 700 : e = 2,74. 



