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W. Grahmann, Ueber Barytocölestin 



weise (bei höheren Temperaturen) von Lithium sulfat 1 als 

 Lösungsmittel das binäre Verhalten der fraglichen Sulfate 

 auf indirektem Wege festgestellt werden. Es stellten sich 

 jedoch hierbei mancherlei Schwierigkeiten heraus, und da die 

 Vorversuche ergeben hatten, daß die «-Modifikationen der 

 dimorphen 2 Sulfate lückenlos miteinander mischbar waren, er- 

 öffnete sich die Möglichkeit, aus dem Verlauf der Umwandlungs- 

 kurven im binären Zustandsdiagramm das Verhalten der bei 

 gewöhnlicher Temperatur beständigen ^-Modifikationen abzu- 

 leiten, ohne daß es nötig war. die betreffenden Mischungen 

 zu schmelzen. Es genügte in allen Fällen, die innige Mischung 

 der gefällten Sulfate kurze Zeit wenige Grade oberhalb der 

 Umwandlungstemperatur zu halten, um beim Abkühlen Ab- 

 kühlungskurven zu bekommen, die sich von den bei Schmelzen 

 erhaltenen nicht unterschieden. Auch die erhaltenen Produkte 

 standen, was Aussehen, Festigkeit und mikroskopisches Ver- 

 halten anbelangt, den wirklichen erstarrten Schmelzen in 

 keiner Weise nach. Die sich hieraus ergebende Versuchs- 

 anordnung sei kurz angegeben. 



Die zu untersuchenden Gemische der von Merck erhaltenen 

 reinsten Sulfate wurden in der Achatreibschale mindestens 

 eine halbe Stunde lang verrieben, um eine möglichst homogene 

 Mischung derselben herzustellen, und zwar gelangten bei jedem 

 Versuch 3 g zur Anwendung. Die Mischungen wurden ziemlich 

 fest in einen kleinen Platintiegel von 9 mm innerer Weite 

 und 3 cm Höhe eingetragen und nach Einführung des Pt — Pt Eh- 

 Thermoelements der Erhitzung unterworfen. Das Thermo- 

 element hatte zur Herabsetzung der Wärmeableitung auf ein 

 Minimum einen Durchmesser von nur 0,4 mm. Der Ofen 

 hatte eine lichte Weite von 10 mm und eine Höhe von 120 mm. 

 der Widerstandsdraht bestand aus Platin, das Heizrohr war 

 aus Marquardtmasse , der 80 mm weite Außenmantel aus 

 Asbest und der von ihm umschlossene Hohlraum mit Magnesia 

 ausgefüllt. Von jeder Mischung wurden wenigstens fünf Ab- 



1 LiS0 4 war gewählt worden, da es nach unveröffentlichten Versuchen 

 des Verfassers weder Mischkristall- noch Doppelsalzbildung mit den Sul- 

 faten der Erdalkalien zeigt. 



2 W. Grahmann, Vergleich der Sulfate der Erdalkalien etc. Zeitschr. 

 f. anorg. Chem. 81. 257. 1913. Dies. Jahrb. 1914. I. -210-. 



