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Mineralogie. 



guugsrichtnug parallel (ab) lag-. Aus dein Charakter der Extinktion — 

 spektren folgert Verf. . daß die pleockroitisehen Eigenschaften der im 

 Raumgitter angeordneten Atombausteine der Substanz beim Übergang in 

 .Lösungsmoleküle' : durch Superpositionswirkung eine bestimmte Absorp- 

 rionskurve der flüssigen Lösung ergeben müsse, welche in der Tat der 

 gefundenen genau entspricht. Wenn also in verschiedenen Schwingung.— 

 richtungen des elektrischen Vektors im erregenden polarisierten Lichte 

 die Elektronen verschiedener absorbierender Atomgruppen ansprechen, so 

 könnte man theoretisch aus der Lichtabsorption im Kristall auf die räum- 

 liche Lagerung dieser Gruppen Rückschlüsse machen. Es entspricht die- 

 dem Verfahren , daß Cl. Schaefee und M. Schubert bei ihren Untei- 

 suchungen über die ultraroten Eigenschwingungen in kristallisierten Car- 

 bonaten . Sulfaten und Hydraten befolgt haben. Durch die Absorptioh 

 der Lichtwellen erfolgen nach den Ansichten des Verf.'s Verschiebungen 

 der Atome im Molekül, durch welche neue zwischenmolekulare optische 

 Effekte und Absorptionsbanden auttreten müssen. Wird nun in diesen 

 wiederum eine entsprechende Strahlung absorbiert, so setzt sich die letztere 

 in Verschiebungen um. welche die ersten aufheben, d. h. der Kristall wird 

 aufgehellt in derjenigen Lichtart. in der die neue Absorptionsbande spektrc- 

 skopisck gefunden wird. Des weiteren nimmt Verf. an. daß die erwähnter- 

 Verschiebungen die Elektrunenbahnen im Atomgitter deformieren. Man 

 kann nun an Hand der folgenden Konstitntionsbilder der Kristallmolekült- 

 aus der Stellung der CO- und der CC1 = CCl-Gruppe zu bestimmten Vor : 

 Stellungen über «lie Absorptionen der elektrischen Schwingungen gelangen ; 



OH = CH — C — co — CGK C H = OH — (—CO — od ' 



I - II ' (I) • II 



OH = Cfl-C- CC1-CC1 CH = CH O — CGI.,— CGI 



Ist z. B. die kristallographische a-Achse senkrecht auf der Ebene der 

 beiden Naphthalinkerne, b und c aber in dieser gelegen, so verursacht eine 

 elektrische Schwingung parallel (a b) eine Dilatation des Moleküls, und die 

 äußeren Gruppen benachbarter Moleküle, z. B. zwei chromophore CO- 

 Gruppen. nähern sich einander und führen die bekannte Verschiebung der 

 Absorptionen nach dem langwelligeren Ende des Spektrums herbei. All 

 Beobachtungen an dein .?-Tetrachlor-«-Ketonaphthalin stimmen zu den 

 Theoretischen Erfordernissen der Formel I. während die Anwendung der 

 Formel II zu Widersprüchen führen muß. 



Es ist sehr bemerkenswert, daß bei anderen Verbindungen, welche 

 phototrope Veränderungen zeigen, auch chromophore Gruppen enthalten 

 sind, so bei den Osazonen. Fulgiden. Arylendiaminen und Stilbendeiivaten 

 Demgegenüber sind feste Lösungen von phototropen Verbindungen mir 

 anderen Stoffen nicht mit der Eigenschaft der Farbänderung im Lichte 

 aegabt [vermutlich . weil im Sinne der hier dargelegten Theorie die An- 

 näherung mehrerer chrumophorer Gruppen ersehwert ist. also eine Art von 

 -sterischer Hinderung- eintritt. Ref.] W. Eitel. 



