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Mineralogie. 



Dampfdruckes stets sehr glatt; dagegen erschwerten bei den Schoeniten 

 Verzögerungserscheinungen am Beginn der Diuckeinstellung die Beobach- 

 tung. Offenbar sind die hier sich zeigenden Erscheinungen darauf zurück- 

 zuführen, daß übersättigte feste Lösungen entstanden sind. Die Annahme 

 von „sterischen Hinderungen" zur Erklärung der Keaktionsverzögerungen 

 liegt den Anschauungen der organischen Chemie am nächsten. Die Er- 

 fahrungstatsache aber , daß ein plötzliches Eintreten einer ZersetzungSr 

 reaktion in einem kristallinen Körper auf die anfängliche hartnäckige 

 Yerzögerung folgen kann, führt Verf. darauf zurück, daß in den Kristallen 

 als Molekülverbindungen (s. dazu die Arbeiten von P. Pfeiffer. Zeitschr. 

 f. anorg. u. allg. Chem. 02. 1915. 376-380; 97. 1916. 161—174) die 

 orientierten Moleküle durch Nebenvalenzkräfte zusammengehalten werden, 

 und daß die im Kristallbau festgelegten Neben valenzen der gesamten ver- 

 fügbaren Reaktionsenergie entzogen sein müssen. Es läßt sich also ein 

 nnorientiertes Molekül in seinem Verhältnis zu einem molekularen Bau- 

 stein im Kristallgebäude einer Molekülverbindung vergleichen mit einem 

 iiascierenden chemischen Element im Verhältnis zu einem beständigen 

 Molekül derselben Stoffart. Die Beziehungen des Atomvolumens der 

 anionischen Metalle zu der Dissoziationstemperatur für einen bestimmten 

 Druck, z. B. von 300 mm Hg, ist vor allen Dingen durch relative Kon- 

 traktionen der Atome bei der Bildung von Verbindungen bedingt; dem- 

 gegenüber hat ein Wechsel in dem einwertigen kationischen Metall nur 

 einen sehr geringen Einfluß auf die Stabilität der Verbindungen. Die 

 Vertauschung des S0 4 - Restes gegen den Seleniatrest Se0 4 hat ebenfalls 

 nur äußerst geringe Änderungen in der Art des Dampfdruckgleichgewichtes 

 zur Folge. Es ist überhaupt anzunehmen, daß z. B. bei den Alaunen 

 nicht allein die Art, sondern auch die Zahl ihrer Bausteine eine ganz 

 bestimmte Anordnung bedingt: unter den 48 Atomen dieser Verbindungen 

 Sind zweifellos die Wassermoleküle diejenigen Bestandteile des Kristall- 

 Daues, welche den Charakter des Gitters vorwiegend bestimmen. Die 

 j^ebenmoleküle verhüllen in derartigen Verbindungen gewissermaßen wie 

 ein Mantel den Kern der Molekülverbindung und bestimmen die hohe 

 (reguläre) Symmetrie der entstehenden Kristallarten. Endlich ist hervor- 

 zuheben, daß an den untersuchten Schoeniten, Alaunen und Doppelseleniaten 

 vom Typus Me 2 Se0 4 . MeSe0 4 . 6 H 2 die prozentualen Kontraktionen, 

 welche bei der Bildung analoger Verbindungen auftreten, stets weitgehend 

 übereinstimmen. Ist also das Molekularvolumen als „additives" Volumen aus 

 der Summe der Atomvolumina der Einzelbestandteile berechnet, das Mole- 

 kularvolumen der fertigen Verbindung aber als „effektives" Volumen be- 

 zeichnet, so findet man, daß prozentual das effektive Volumen in den oben- 

 genannten Gruppen von Molekularverbindungen jeweils einen bestimmten 

 Teil des additiven Volumens ausmacht, von kleinen Abweichungen bei den 

 sich abnorm verhaltenden Thallium-Alaunen abgesehen. W. Eitel. 



