und die umkehrbare Umwandlung des Calciumcarbonats. 99 



Dieser Befund gab keine Veranlassung, die Millivoltteilung 

 des Galvanometers zu korrigieren. 



Die Konstanz der erhitzten Thermoelementstücke wurde im 

 Laufe der Untersuchung öfters kontrolliert durch den Schmelz- 

 punkt des reinen Chlornatriums. 



6. Kontrolle der Temperaturmessung bei 

 hohem Druck. Von besonderem Interesse war die Prüfung 

 der Temperaturmessung bei hohem Kohlensäuredruck. Metall 

 als Versuchskörper war dabei weniger gut zu verwenden, weil 

 die Konvektionsströmungen im komprimierten Gase bei der Draht- 

 methode Schwankungen hervorrufen und eine Schmelze des Metalls 

 wegen der Notwendigkeit eines Schutzrohres für das Thermo- 

 element bei den kleinen Dimensionen des Ofens nicht empfehlens- 

 wert ist. Die Versuche wurden deshalb mit Chlornatrium und 

 mit künstlichem Diopsid ausgeführt, und zwar schmolz ich die- 

 selbe Masse nacheinander unter verschiedenen Drucken und schließ- 

 lich wieder unter Atmosphärendruck. 



Der hohe Gasdruck kann den nach der thermischen Methode 

 abgelesenen Schmelz- bezw. Erstarrungspunkt in dreierlei Weise 

 verschieben: 1. Schmelzpunktserhöhung durch den Druck; 2. Ab- 

 leitung eines Teils des Thermostroms durch das komprimierte Gas 

 und daher eine scheinbare Erniedrigung des Schmelzpunkts; 

 3. Auflösung von Gas in der Schmelze und dadurch ebenfalls eine 

 jetzt wahre Erniedrigung des Erstarrungspunkts. 



Die Größe des erstgenannten Faktors läßt sich für Chlor- 

 natrium ziemlich genau, für Diopsid annähernd berechnen. 



a) Chlornatrium. Schmelzwärme W 123,5 Kai. pro gr. 1 

 Spez. Gew. bei ca. 20° 2,171 (Mittel aus den neuesten Bestim- 

 mungen von Retgers, Krickmeyer und Gossner 2 ), also spez. 

 Vol. 0,461. Lineare Ausdehnung von 1 cm 3 von 20° auf die 

 Schmelztemperatur 800° nach den Zahlen von Fizeau bei Liebisch 3 

 0,04372 cm; also räumliche Ausdehnung 0,133 cm 3 . Spez. Vol. 

 V fest beim Schmelzpunkt unter 1 Atm. Druck also 0,522. V flüssig 

 bei 800° nach der von Brunner 4 gegebenen Formel für die Dichte 

 des geschmolzenen Chlornatriums 0,644. Die Veränderung von 



1 Plato, Zeitschr. f. phys. Cheni. 1906. 65. 734. 



2 Vergl. Groth, Chem. Krist. 1906. Bd. I. 176. 



3 Physikalische Kristallographie 1891. 92. 



4 Zeitschr. f. anorg. Chem. 1904. 38. 356. 



7* 



