und die umkehrbare Umwandlung des Calciumcarbonats. 



105 



Temperatur (gegen 1400°) und relativ geringem Druck (etwa 

 90 Atm.) die Menge Oxyd in der Schmelze so weit ansteigt, daß 

 die letztere an Oxyd gesättigt wird, kann sich bei fortgesetzter 

 Wärmezufuhr die ganze in der Schmelze vorhandene Menge Kohlen- 

 säure verflüchtigen unter Ausscheidung von festem Calciumoxyd; 

 die Schmelze „siedet trocken" bei konstanter Temperatur. Meine 

 Versuchsanordnung eignete sich nicht dazu, diese Verhältnisse 

 quantitativ festzulegen ; auch sind sie wohl zu verwickelt um nur 

 aus thermischen Beobachtungen unter verhältnismäßig schwierigen 

 Umständen abgeleitet zu werden. Ich richtete daher hauptsächlich 

 mein Augenmerk auf das Verhalten der Schmelzen bei geringer 

 Dissoziation. . .■ - 



Der Gehalt an freiem Oxyd in der Carbonatschmelze verursacht 

 «ine Erniedrigung der Kristallisationstemperatur des letzteren. Es 

 erhebt sich hier zunächst die Frage, ob die durch Abkühlungskurven 

 gewonnenen Kristallisationstemperaturen mit den Schmelztempera- 

 turen beim Erhitzen übereinstimmen, ob also die Erstarrungs- 

 punkte der teilweise dissoziierten Schmelzen mit dem für die. 

 Schmelztemperatur des reinen Carbonats gefundenen Wert ver- 

 gleichbar sind. Bekanntlich liegen die experimentell gefundenen 

 Schmelz- und Erstarrungspunkte bei träge kristallisierenden Kör- 

 pern, z. ; B, Silikaten, meist mehr oder weniger weit auseinander. 

 Um die Frage für den vorliegenden Fall zu entscheiden, erhitzte 

 ich mehrere der umgeschmolzenen Carbonatproben von neuem 

 bis zum Schmelzen und fand das Ende der Verzögerung auf 

 der Erhitzungskurve praktisch bei derselben Temperatur wie der 

 Anfang der Kristallisation bei der Abkühlung (vergl. Fig. 5). Es 

 hegt hier also ein Verhalten wie bei gutkristallisierenden Salzen, 

 z. B. Chlornatrium (p. 98) und bei vielen Metallen vor. Abkühlungs- 

 und Erhitzungskurven können nach Belieben verwendet werden 

 zur Feststellung der Gleichgewichtspunkte. Entsprechend wurden 

 Unterkühlungen nur selten beobachtet; trat eine solche ein, so 

 schnellte die Temperatur bei der Aufhebung derselben in die Höhe. 



Das Calciumoxyd kristallisiert weniger scharf als das Carbonat. 

 War die Dissoziation der Schmelze so weit vorgeschritten, daß 

 sich nicht mehr zuerst Calciumcarbonat sondern Oxyd ausschied, 

 so stellten sich oft starke Unterkühlungen ein. 



Die Versuche zur Ermittlung des Schmelzpunkts bei zu- 

 nehmendem Calciumoxydgehalt der Schmelze wurden sämtlich mit 



