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H. E. Boeke, Die Schmelzerscheimmgen 



ist durch ihre kleine Menge und ihre Dünnflüssigkeit gewährleistet. 

 Auch kann angenommen werden, daß die Analyse des Schmelz- 

 kuchens mit der Zusammensetzung der Schmelze beim Erstarren 

 übereinstimmt; seine kompakte Beschaffenheit, festes Anliegen 

 an der Tiegelwand und völlig glatte Oberfläche schließen eine 

 nachträgliche Änderung in der Zusammensetzung der inneren 

 Teile aus. 



Die Kristallisation des Carbonats findet in einem Temperatur- 

 intervall statt, das sich durch eine Verzögerung in der Abkühlungs- 

 geschwindigkeit kundgibt. Die eutektische Haltezeit ist jedoch 

 bei Erstausscheidung des Carbonats oft wenig ausgeprägt, erstens 

 weil die Ausscheidungslinie im Diagramm flach abfällt und die 

 Hauptmenge der Schmelze also schon vor dem Erreichen der eu- 

 tektischen Zusammensetzung und Temperatur fest geworden ist 

 (wenn nicht gerade eine Schmelze der eutektischen Zusammen- 

 setzung vorliegt), zweitens, weil die Bedingung für eine eutektische 

 Erstarrung bei konstant bleibender Temperatur infolge der trägeren 

 Kristallisation des Calciumoxyds nicht genügend erfüllt ist. In 

 der Fig. 4 p. 102 sind einige Erhitzungs- und Abkühlungskurven 

 dargestellt, 



Die Beschaffenheit der Abkühlungskurven bei der Erstaus- 

 scheidung des Carbonats würde die Annahme einer Mischkristall- 

 bildung zwischen Ca C 3 und Ca nicht ausschließen. Die im 

 IV. Abschnitt eingehend besprochene umkehrbare Um- 

 wandlung des Calciumcarbonats bei 970° zwingt 

 jedoch zum Schluß, daß sich aus der Schmelze keine Mischkristalle 

 von Carbonat und Oxyd mit merklichem Gehalt des letzteren 

 bilden können. Es zeigte sich nämlich, daß die Temperatur dieser 

 Umwandlung durch einen verschiedenen Gehalt an Oxyd in der 

 Schmelze keine Verschiebung erleidet. Dieses Verhalten wäre bei 

 Mischkristallen nur möglich, wenn auch die bei tieferer Temperatur 

 stabile Modifikation aus Mschkristallen bestände, und zwar von 

 einer Zusammensetzung, die mit derjenigen der sich umwandelnden 

 Mischkristalle jedesmal übereinstimmt \ Eine derartige Fähigkeit 

 des Kalkspats, Calciumoxyd in isomorpher Mischung 'aufzunehmen, 

 ist durch das natürliche; Vorkommen niemals angedeutet worden, 

 ebensowenig durch die Ergebnisse der • vielfachen Dissoziations- 



1 Vergl. Bakhuis Boozeboom, Zeitschr. f. phys. Chem. 1899. 30. 416. 



