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Mineralogie. 



Hans Li. J. Bäckström : Über die Affinität der Aragonit- 

 Calcit- Um Wandlung. (Zs. physik. Ch. 1921. 97. 179—228.) 



Eine Zusammenstellung der Resultate von allen bisher vorliegendem 

 Löslichkeitsbestimmungen von Calcit und Aragonit für verschiedene Tem- 

 peraturen (Kohlrausch und Rose 1893, 1903 und 1908; Foote 1900 l 

 Seyler und Lloyd 1909; Kendall 1912; Wells 1915; Warynski und: 

 Konropatwinska 1916; Bjerrüm und Gjaldbeek 1919) zeigt so stark 

 auseinandergehende Zahlenwerte, daß sich ein sicherer Wert für die- 

 Affinität der Umwandlung nicht berechnen läßt, auch der Temperatur- 

 koeffizient der Affinität bleibt ungewiß. In vorliegender Arbeit solle» 

 neue Bestimmungen entscheiden. — Der exakteren Durchführung und 

 sichereren Deutung halber werden Löslichkeitsbestimmungen bei Gegen- 

 wart reichlicher Mengen freier C0 2 solchen unter Ausschluß von CCL, 

 vorgezogen. Es wird abgeleitet, daß sich unter diesen Umständen das- 



gesuchte Verhältnis der Löslichkeitsprodukte ■ * in größter Annäherung* 



als dritte Potenz des Verhältnisses der Ca-Konzentiationen ergibt. — Die 

 im Thermostaten bei einem C 2 -Überdruck, der dem mittels (nicht auto- 

 matischen) Druckregulators konstant gehaltenen Barometerstand entsprach, 

 hergestellten Lösungen wurden anfangs titrimetrisch analysiert, späterhin 

 wurde die Konzentration aus Leitfähigkeitsmessungen errechnet. Als Ver- 

 Suchsmaterial diente teils gepulverter isländischer Doppelspat, teils 

 synthetischer Calcit. Für Aragonit kam nur synthetisches Material zur 

 Verwendung. Es stellte sich heraus, daß der bekannte Einfluß der in allen 

 anfänglich angewendeten Präparaten noch sehr zahlreichen Korngrößen 

 unter 1 { u Kantenlänge zu unbrauchbaren Resultaten führte. Besondere 

 Darstellungsverfahren zur Erzielung möglichst gleichmäßig groben Kornes 

 wurden notwendig. Grobkristalliner Calcitrhomboeder von 10 — 100 u. 

 Kantenlänge wurde durch 12 stündiges Erhitzen von Calcit- und Aragonit- 

 präparaten mit \ normaler NH 4 C1-Lösung im geschlossenen Rohr bei 225* 

 dargestellt, einzelne Aragonitnadeln blieben beigemengt. Aragonit, dar- 

 gestellt durch verschiedentliche Abänderung von Johnston , Merwin und 

 Williamson (Am. J. Sei. 1916. 41. 473) angegebenen Verfahrens (sehr 

 langsames, unter kräftigem Rühren erfolgendes Vermischen von 0,1 molaren 

 CaCl 2 - und K, C 3 -Lösungen bei 85 — 90°) war nie genügend grobkörnig. 

 Ein nur 0,3—0,5 % Calcitrhomboeder enthaltendes Präparat von Aragonit- 

 nadeln (von 40 — 70 /u Länge bei 4 — 7 L u Breite) ließ sich wenigstens bis- 

 weilen, dem Vorgange von Bourgeois entsprechend, durch 1^—2^ stündiges 

 Erhitzen von genügende Mengen Harnstoff enthaltenden CaCl 2 -Lösungen 

 bei 135° im geschlossenen Rohr erhalten ; viele derartige Präparate waren 

 jedoch wegen zu hohen Calcitgehaltes unbrauchbar. Außerdem kam auch 

 im Minimum bis zu 0,5 % Calcit haltender Aragonit (Nadeln von 10 Breite 

 und 200 fx Länge, darunter sehr wenig kleinere Nadeln 2 X 20 ( u, aber 

 nicht selten bis 140 fi im Durchmesser große, runde, unregelmäßige Tafeln 

 von anscheinend sechszähliger Symmetrie [flache Rhomboeder von Calcit? 



