Mineralchemie. Polymorphie. Flüssige Kristalle. -15- 



Ref.]) zur Verwendung-, der aus Ammoniumcarbonatlösung (0,1 norm. in> 

 bezug auf N HJ in der JoHNSTON'schen Weise dargestellt war. 



Die Versuche wurden ausgeführt bei 25°, 9° und 35°. Das Carbonat 

 wurde dabei nicht mit reinem Leitfähigkeitswasser zusammengebracht, 

 sondern von vornherein mit entweder schwach über- oder schwach unter- 

 sättigter Bicarbonatlösnng; hierdurch wurde Gleichgewichtseinstellung von 

 beiden Seiten angestrebt. Die erhaltenen Kurven zeigten aber mit Ausnahme 

 der Versuche mit Aragonit bei den höheren Temperaturen einen Verlauf, 

 der anzeigt, daß in einem beträchtlichen Bereich (nach ganzen Prozenten 

 zählend) um den Gleichgewichtswert herum die Reaktionsgeschwindigkeit 

 bereits praktisch gleich Null geworden ist. Demnach würde hier das 

 NoYES-NERNST'sche Gesetz über die Reaktionsgeschwindigkeit in hetero- 

 genen Systemen nicht gelten. — Aus den sich ergebenden Zahlenwerten 

 errechnet sich für die Teniperaturabhängigkeit der Affinität zwischen 

 25° und 35° + 2,9 cal pro Grad. Als Umwandlungswärme bei 30° C 

 ergibt sich — 670 cal mit einer Unsicherheit von + 100 cal, während die 

 einzige zuverlässige direkte Bestimmung von Le Chatelier — 600 cal 

 ergeben hat. Nimmt man mit Verf. die Umwandlungswärme auf Grund 

 der für den vorliegenden Fall verfügbaren Daten bei gewöhnlicher Tem- 

 peratur als praktisch konstant an , so läßt sich , da thermodynamiscli 

 dann auch dasselbe für den Temperaturkoeffizienten der Affinität gefordert 

 wird , die Lage des Umwandlungspunktes berechnen. Er ergibt sich zu 

 — 43° C + 5°, Für seine Verschiebung mit steigendem Druck errechnet 

 sich in bekannter Weise (Dichte von Calcit zu 2,715 und von Aragonit 

 zu 2,934 angenommen) eine Steigerung um 1° bei 40 Atmosphären Druck- 

 zunahme. — Aragonit könnte demnach nur in kältesten Gegenden und 

 nur in der Nähe der Erdoberfläche zur stabilen Phase werden , während 

 in größeren Tiefen der Erdrinde wie auch in den größten Meerestiefen 

 diese Bedingungen nicht erfüllt sein würden. Der natürliche Aragonit 

 wird also stets als labile Phase gebildet sein. — Vergleich der Resultate 

 des Verf.'s mit denen der obengenannten älteren Autoren ergibt nach 

 Diskussion meist genügende Übereinstimmung. Stärkere Abweichungen 

 werden teils auf nicht vollständige Gleichgewichtseinstellung, teils auf 

 während des Versuches besonders leicht bei Gegenwart von Ammonsalzen 

 erfolgende teilweise Umwandlung des Aragonits in Calcit zurückgeführt. 



K. Spangenberg. 



P. Grandjean: Sur l'existence de plans differencies 

 equidistants normaux ä Taxe optique dang les liquides 

 anisotropes cristaux liquides. (Compt. rend. 172. 1921. 71—74.) 



Zur Erklärung der Reflexionsfarben optisch negativer anisotroper 

 Flüssigkeiten hat man angenommen, daß dieselben durch eine große Zahl 

 paralleler Lamellen durchzogen seien, die durch Reflexionsbeugung nach dein 

 Gesetze k . I — 2 d . cos a (« = Incidenzwinkel, d = Dicke, k = 1, 2, 3 . . . .) 

 das Farbenphänomen verursachen. Solche Lamellen beobachtet nun Verf. 



