Mineralchemie. Polymorphie. Flüssige Kristalle. - 243 - 



kampfers. Der erste ist bei gewöhnlicher Temperatur monosymmetrisch, 

 wird bei 14° kubisch, Vorgang reversibel ; der zweite ist monosymmetrisch, 

 man erhält die unstabile reguläre Form nur durch Unterkühlung der Schmelze ; 

 der dritte ist rhombisch, ist auch in unstabiler Form zu erzielen. Beim 

 Abkühlen aus Schmelzfluß bis gegen 0° kristallisiert er monosymmetrisch ; 

 Doppelbrechung etwas höher als bei der rhombischen Modifikation, optisch 

 positiv, Achsenwinkel in Luft etwa 40°. Wahrscheinlich ist eine weitere un- 

 stabile Form vorhanden. B. Schnaebele. 



P. Niggli : Über Mischkristallbildung und Poly- 

 morphismus. (Zs. Krist. 56. 1921. 533—541.) 



Verf. bespricht die Grundlagen der Theorie von G. Tammann über 

 die strukturellen Beziehungen der Mischkristalle zu den Resistenzeigen- 

 schaften und die von ihm geforderte Bedingung normaler Verteilungen 

 der Atome im Raumgitter des Mischkristalls, sowie die entgegengesetzten 

 Anschauungen von A. Smits, über die „festen Lösungen" als Analoga der 

 flüssigen und gasförmigen Systeme, die sich auf die Annahme einer Molekül- 

 Allotropie aufbauen. Durch die Betrachtung molekular-allotroper Gleich- 

 gewichte in den festen Phasen kommt man zu einer Deutung der Ab- 

 hängigkeit der Entstehung bestimmter Modifikationen von der Vorbehand- 

 lung der Substanz. 



Der SMiTs'schen Theorie erwachsen indessen vom kristallographischen 

 Standpunkte aus schwerwiegende Bedenken; wenn auch Smits zu dem 

 Kristallbegriff gelangt durch Betrachtung der Änderung der Formeigen- 

 schaften und der Viskositätsverhältnisse beim Übergang flüssiger in kri- 

 stallisierte Phasen, so muß doch der Kristall auch als ein Einzelindividuum 

 verstanden werden. Morphologisch und strukturell leiten die Verbindungen 

 höherer Ordnung zu den Kristallen über, und das Prinzip der Bildung 

 von Koordinationszentren erfährt im Kristallgefüge seine vollkommenste 

 Ausgestaltung. Die Kristallverbindungen sind dabei den gewöhnlichen 

 Koordinationsverbindungen in demselben Verhältnis übergeordnet, wie diese 

 den einfachen. Während die SMiTs'sche Theorie die Mischkristalle nur 

 als feste Lösungen gleichartig mit den flüssigen und gasförmigen gelten 

 läßt, sind doch die Mischkristalle auch durch Substitutionen erklärbar, 

 ähnlich den Vorgängen der Substitution in der gewöhnlichen Molekular- 

 chemie. Gerade in diesem Dualismus liegt das Charakteristikum der 

 Kristalleigenschaften. Freilich können nicht alle Mischkristalle nur als 

 durch Substitution entstanden gedacht werden , so die Magnetkiese , die 

 Schwefel im Überschuß enthalten, oder auch in den Zeolithen treffen wir 

 Kristallarten , die als Dispersionsmittel für Flüssigkeiten und Gase sich 

 verhalten. Die TAMMANN'sche Anschauung streng gesetzmäßiger normaler 

 Verteilungen als Kriterien der Mischkristallstruktur ist wiederum zu enge 

 gefaßt, denn nach Vegard's röntgenographischen Untersuchungen sind die 

 speziellen Anordnungen nach dem TAMMANN'schen Postulat nicht erfüllt 

 [auch hat die wahrscheinlichkeitstheoretische Betrachtung fester Gemenge 



q* 



