122 0. Lehmann, Die Eisensalmiak-Mischkristalle. 



sind die Konzentrationen dieser tatsächlich vorhandenen 

 Moleküle maßgebend. Das von Roozeboom u. a. gegebene 

 phasentheoretische Schema nimmt aber darauf gar keine Rück- 

 sicht, da es nur das Verhältnis der Salmiak- und der Eisen- 

 chloridmoleküle, welch letztere in der Lösung gar nicht vor- 

 handen sind, in Betracht zieht und den Einfluß der Temperatur 

 als nicht nennenswert betrachtet. Darin liegt der Grund, wes- 

 halb meine Angaben bis in die neueste Zeit unverstanden 

 geblieben sind. 



Wie die reinen Doppelsalzkristalle müssen natürlich auch 

 die Mischkristalle derselben mit Salmiak, die Eisensalmiak- 

 kristalle sich mit sinkender Temperatur auflösen, wobei sie 

 sich in Salmiakpseudomorphosen verwandeln, indem der neu- 

 gebildete Salmiak im gleichen Räume, den die Kristalle bis- 

 her eingenommen hatten, auskristallisiert. Dies ist der Grund 

 des scheinbar rätselhaften Entweichens des Eisens aus den 

 Mischkristallen, welches mit meiner Auffassung in vollkom- 

 menem Einklang steht. Durch genauere Bestimmung der 

 Löslichkeit und der Eigenschaften der Lösung (Färbung usw.) 

 könnte man die Änderung des homogenen Gleichgewichts in 

 der Lösung quantitativ weiter aufklären. Mir fehlt leider 

 die Zeit dazu. 



Was den zweiten Einwand von Ritzel anbelangt, so 

 kommen, aus den schon besprochenen Gründen, Mutterlaugen- 

 einschlüsse nicht in Betracht. Das Doppelsalz wird von den 

 Salmiakkristallen nur deshalb aufgenommen, weil die Lösung, 

 sowohl als Salmiak- wie als Doppelsalzlösung betrachtet, 

 gleichzeitig den Sättigungspunkt in bezug auf Salmiak- 

 mischkristalle erreicht. Die Doppelsalzmoleküle lagern sich 

 in regelmäßiger Stellung zwischen die Salmiakmoleküle, ganz 

 wie es die Moleküle einer beimischbaren isomorphen Sub- 

 stanz tun würden und wie es auch bei künstlicher dichroiti- 

 scher Färbung geschieht. 



Nach A. Johnsen 1 soll zur künstlichen Färbung von 

 Kristallen nötig sein, daß die Lösung sowohl hinsichtlich 

 des Farbstoffs, sowie auch der zu färbenden Substanz allein 

 gesättigt sei. Das ist, wie man sieht, nach meiner Auffassung 



1 A. Johnsen, dies. Jahrb. 1903. II. 94. 



