0. Lehmann, Die Eisensalmiak-Mischkristalle. 



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nach der NERNST'schen Theorie wichtigsten Größen scheiden 

 also ganz aus. und das Ergebnis mag somit auch zutreffend 

 sein, wenn man eine Diffusion von Eisenchloridmolekülen in 

 den Salmiak hinein, wie sie van't Hoff's Theorie der festen 

 Lösungen annimmt, für ausgeschlossen hält. Das Selbst- 

 reinigungsvermögen setzt solche Diffusion nicht notwendig 

 voraus, da es sich auf die Moleküle in der äußersten Ober- 

 flächenschicht des Kristalls beschränken kann. Vielleicht 

 kommt aber als Ursache desselben noch mehr als die Attrak- 

 tion der Salmiakmoleküle deren Stoßwirkung auf die Doppel- 

 salzmoleküle in Betracht. Im Grunde gilt gleiches für die 

 Lösungstension des Salmiaks. Auch diese kann bei der festen 

 Raumgitteranordnung der Moleküle nur gedacht werden als 

 eine Wirkung der molekularen Bewegung in der äußersten 

 Oberflächenschicht. Daß ihr entgegen der osmotische Druck 

 die Anlagerung neuer Moleküle bewirken soll erscheint mir 

 wenig glaubhaft, weil es sich nicht um Bildung einer festen 

 Lösung, d. bf. um Eindiffundieren von Salmiak in den Kristall 

 handelt, analog dem Eindiffundieren des im Amylalkohol ge- 

 lösten Wassers in den Wassertropfen; ich bin vielmehr der 

 Meinung, auch das Wachstum reiner Kristalle sei durch deren 

 Adsorptionskraft bedingt 2 , zumal da das regelmäßige An- 

 wachsen, z. B. von Kupferchloriddoppelsalzkristallen an Sal- 

 miakkristalle, erkennen läßt, daß auch im Fall der Adsorption 

 eines fremden Stoffs eine richtende Wirkung ausgeübt wird. 

 Früher 3 habe ich dies in folgenden Worten ausgesprochen : 

 „Das Wachstum der Kristalle ist eine Adsorptions- 

 erscheinung und setzt demnach voraus, daß sich Moleküle 

 der Kristallsubstanz in der Mutterlauge gelöst 4 vorfinden . . . 

 Die Adsorption des kristallisierbaren Stoffes erfolgt auf ver- 



1 Siehe R. Marc. Zeitschr. f. Elektrochemie. 1910. 201. 



2 0. Lehmann, Zeitschr. f. Krist. 8. 526. 1883. 



3 Derselbe, Versuchsergebnisse und Erklärungsversuche. Karlsruhe 

 Jahraus 1899. 3. II. § 12. ■ 



4 Nach der üblichen Theorie, welche annimmt, die Moleküle eines 

 Stoffes seien in dem flüssigen und festen Zustand identisch, könnte natür- 

 lich z. B. beim Auskristallisieren von Eis aus Wasser eine solche Lösung 

 nicht angenommen werden. Nach meiner Theorie der molekularen (physi- 

 kalischen) Isomerie ist dagegen der Gefrierpunkt der Sättigungspunkt der 

 Eislösung (siehe Zeitschr. f. Krist. 1. 116. 1877). 



