in ihrem Schmelzfluß. 



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Für einen Abfall der K.-G. , der früher erfolgt, als es 

 sich nach der Formel auf p. 140, Anm. ergeben müßte, sollen 

 entsprechende Vorgänge maßgebend sein. 



Nach Versuchen von K. Grinakowski 1 scheint indessen 

 die Hypothese in dieser Form nicht haltbar zu sein. 



Meine Versuche geben nur Aufschluß über die unmittel- 

 bar unterhalb T s ° sich abspielenden Vorgänge. Bei Salol und 

 Benzophenon findet hier jedenfalls eine Temperaturerhöhung 

 nicht statt; im Gegenteil eine Erniedrigung. Es sei aber 

 nochmals betont, daß bei den oben ausgeführten Erörterungen 

 und Versuchen nur glatte Grenzflächen eine Rolle spielen, 

 im Gegensatz zu den unübersichtlichen Vorgängen, die sich 

 an der wachsenden Grenzschicht , im Röhrchen abspielen. 



Über den Vorgang der Kristallisation sind wir noch wenig 

 unterrichtet, doch ist die Meinung sicher berechtigt, daß er 

 schon in der flüssigen Phase vorbereitet wird. Lehrreich sind 

 die Versuche von D. Gernez 2 am Schwefel. Er fand, daß die 

 K.-G. des erstarrenden Schwefels abhängt von der Behand- 

 lung des flüssigen Schwefels. Von Einfluß ist u. a. die Höhe 

 der Temperatur, bis zu der der geschmolzene Schwefel erhitzt 

 wurde, und die Zeitdauer, während der er im geschmolzenen 

 Zustand verblieb. Auch ist schon lange erwiesen, daß die 

 flüssige Phase des Schwefels nicht einheitlich ist und ebenso, 

 daß es sich um verschiedenartige Molekülgattungen 3 handelt, 

 die im flüssigen Zustand miteinander mischfähig sind, deren 

 Mengenverhältnis aber mit der Temperatur wechselt, so daß 

 für jede bestimmte Temperatur ein Gleichgewichtszustand be- 

 steht. Ahnliche Verhältnisse werden auch bei anderen ge- 

 schmolzenen Stoffen vorliegen. Während bei Schwefel die 

 Einstellung des Gleichgewichtszustandes träge erfolgt, braucht 

 dies bei anderen Stoffen nicht der Fall zu sein. Jedenfalls 

 wird sich mit sinkender Temperatur eine Art der Molekül- 

 assoziationen vermehren; Maxima sind nicht ausgeschlossen. 

 Würde sich jene Art vermehren, die leichter befähigt ist, in 

 den kristallisierten Zustand überzugehen, so läge hier schon 



1 K. Grinakowski a. a. 0. 



2 D. Gernez. Compt. rend. 97. 1298. 1366. 1433. 1883. 



3 Vgl. z. B. A. Smith und W. B. Holmes. Zeitschr. f. phys. Chera. 

 42. 469. 1903. 



