Petrographie. 



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carbonat, Hydroxyd und anderen etwa anwesenden Anionen ebenso ver- 

 knüpft ist wie mit Carbon at — unter den gewöhnlichen atmosphärischen 

 Bedingungen ist nur ein kleiner Teil des Calciums mit Carbonat verbunden. 



2. Die Konzentration des H' J C0 3 (des „freien'-' CO 2 ) in einer 

 Lösung ist abhäng ig von dem P artialdruck (P) des CO 2 in der 

 mit der Lösung in Berührung stehenden Schicht der Atmosphäre und 

 umgekehrt; für einen gegebenen Wert von P nimmt sie mit steigender 

 Temperatur ab, da der Absorptionskoeffizient (die Löslichkeit) von CO 2 

 abnimmt. 



3. Bei einer gegebenen Temperatur verändert sich die Gesaint- 

 löslichkeit (die Konzentration des gesamten in der Lösung enthaltenden 

 Calciums) mit der Konzentration des H 2 C O 3 und somit mit P. 

 da von diesem das Verhältnis des Carbonat-Ions C0 3 = , des Hydrocarbonat- 

 lons HC0 3 ~~ und des Hydroxyd-Ions OH nach ganz bestimmten mathe- 

 matischen Formeln abhängig ist; da das Löslichkeitsprodukt konstant bleibt, 

 muß sich natürlich bei einer Änderung von P [Ca"] im entgegengesetzten 

 Sinne wie [C0 3 ~] ändern. Die Anwesenheit von anderen Salzen verändert 

 gleichfalls die Gesamtlöslichkeit. 



4. Das Löslichkeitsprodukt sinkt mit -steigender Temperatur : von 

 einem Wechsel des hydrostatischen Drucks wird es nur wenig geändert. 



Die mathematischen Ausdrücke lauten: 



[H 2 -C0 3 ] = cP 



[Ca*'] [C0 3 = ] = K c (bei Gegenwart von Kalkspat) 



MH 2 = 1H coi = icp 



[00=] L 2 sJ 



[OH~] 2 m jn 



[^0 3 = ] ~ [H. 2 C0 3 ] ~~ cP : 



c, K c . 1 und m sind Konstanten bei einer gegebenen Temperatur. (Die 

 entsprechenden Veröffentlichungen finden sich in Journ. Am. Chem. Soc. 37. 

 2001 ff. 1915 und 38. 975 ff. 1916.) 



Löslichkeitsbestimmungen von Kalkspat sind daher nur dann brauch- 

 bar, wenn der Gehalt an freiem C0 2 bestimmt und überhaupt für Gleich- 

 gewicht gesorgt ist, da Schwankungen die Menge des gelösten Kalkspats 

 erheblich beeinflussen; aus diesem Grunde ist die Löslichkeitsangabe von 

 Treadwell und Reuter (Zeitschr. anorg. Chem. 17. 170. 1898). 238 Teile 

 auf eine Million, viel zu hoch: bei einem Partialdruck von 0,0003. dem 

 normalen Wert der Atmosphäre, beträgt die Löslichkeit bei 16° C 63 Teile 

 auf eine Million, sinkt für 0.0001 auf 44 Teile und steigt für P = 0,0005 

 auf 75 Teile. Ebenso erheblich sind die Unterschiede bei normalem P der 

 Atmosphäre (0,00032) für Temperaturen: bei 0° C beträgt die Löslichkeit 

 für Kalkspat 81 Teile auf eine Million, der molare Absorptionskoeffizient 

 von C0 2 0,0765 und die Konstante für das Löslichkeitsprodukt (K c ' X 10 8 

 1,22; die entsprechenden Werte sinken bei 30 9 C auf 52. auf 0,0297 und 

 auf 0.81. Die Frage, ob ein natürliches Wasser eine gesättigte Lösung 



