94 



A. Johnsen, Die anomalen Mischkry stalle. 



1 . Salmiak-Mischkry stalle. 



Die rothen „Eisensalmiakkrystalle" wurden zuerst durch 

 Scheele chemisch untersucht. Geiger 1 und Winkler 2 con- 

 statirten u. A. das Auftreten der Würfelform an den aus eisen- 

 chloridhaltigen Lösungen abgeschiedenen Salmiakkrystallen. 



Später beobachtete 0. Lehmann 3 , dass sich in Salmiak- 

 lösungen, die mit Eisenchlorür, Manganchlorür, Cadmiumchlorid. 

 Kupferchlorid, Kobaltchlorür oder Nickelchlorür versetzt sind, 

 ebenfalls Mischkrystalle bilden — Wahr- 

 Ö nehmungen, welche Retger's 4 bestätigte. 



Mittlerweile war Roozeboom 5 dazu 

 geschritten, die in den siebziger Jahren 

 von Gibbs aus dem 

 zweiten Hauptsatz ab- 

 geleitete Phasenregel 

 durch ein systemati- 

 sches Studium hetero- 

 gener Gleichgewichte 

 zu verificiren. Den 

 besonders fesselnden 

 Fall des Auftretens 

 sowohl von Doppel- 

 salz wie von Misch- 

 krystallen bot das 

 ternäre Gemisch Fe Cl 3 , NH 4 C1, H 2 dar. Eoozeboom unter- 

 suchte dasselbe bei 15° C. Die Isotherme besteht aus drei Curven, 

 welche, resp. FeCl 3 . 6H 2 0, resp. Fe Cl 3 . 2NH 4 C1 . H 2 0, 

 resp. den Mischkry stallen zugehören (Fig. 1). 



Die Curven repräsentiren trivariante Systeme, indem aus 

 3 Componenten 3 — 1 Phasen gebildet sind; den durch die 

 beiden Schnittpunkte gekennzeichneten Systemen kommt natür- 

 lich ein Freiheitsgrad weniger zu. 



Mol. Ffft a aztflOOMol. ff 2 

 Fig. 1. (Xach Eoozeboom.) 



1 Eepert. d. Pharmacie. 13. 1822. p. 422. 



2 Ebenda. 67. 1839. p. 155. 



3 Zeitschr. f. Kryst. 8. 1883. p. 438, sowie Molecnlarphysik. I. 427. 

 Leipzig 1888. 



4 Zeitschr. f. physik. Chemie. 10. 1892. p. 145 n. 550: 12. 1893. p. 583. 



5 Ebenda. 11. 1893. p. 167. 



