Mineralphysik. Mineralchemie. 



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R. Schenck: Die beiden Arten der Dimorphie und ihre 

 gegenseitigen Beziehungen. (Sitz-Ber. d. Ges. z. Beförd. d. ges. 

 Naturw. Marburg, 8. Nov. 1899.) 



— , Über eine Methode zur Ermittelung des Um Wand- 

 lung spunktes monotrop-dimorpher Körper. (Zeitschr. f. phys. 

 Chem. 33. p. 445—452. 1900.) 



Der Umwandlungspunkt der enantiotropen Modifikationen eines Stoffes 

 liegt unter dem Schmelzpunkt und kann beobachtet werden, der der mono- 

 tropen Modifikationen liegt über dem Schmelzpunkt und ist daher der 

 Beobachtung nicht zugänglich. Verf. hat nun eine Beziehung gefunden, 

 welche diesen Umwandlungspunkt mit anderen beobachtbaren Grössen ver- 

 knüpft und so der Berechnung zugänglich macht. Die beiden Modifikationen 

 unterscheiden sich durch ihre Schmelzwärme, und zwar ist die der meta- 

 stabilen Modifikation, welche immer den grösseren Energieinhalt besitzt, 

 kleiner als die der stabilen. Liegen die Schmelzpunkte nicht gar zu weit 

 entfernt von einander, so entspricht, gemäss der van't HoFF'schen Be- 

 ziehung : 



A = 0,02 . — 

 q 



wo J die moleculare Gefrierpunktserniedrigung, T die absolute Schmelz- 

 temperatur und q die Schmelzwärme bedeutet, der kleineren Schmelzwärme 

 die grössere Gefrierpunktserniedrigung. Graphisch wird für beide Modi- 

 fikationen die Abhängigkeit des Schmelzpunktes von der Concentration des 

 Zusatzes durch zwei gerade, mit zunehmender Concentration divergirende 

 Linien dargestellt, die, über die Schmelzpunkte hinaus verlängert, in dem 

 Umwandlungspunkt sich schneiden. Bezeichnet T die Temperatur dieses 

 Schnittpunktes, S st und S m die Schmelzpunkte der reinen stabilen und 

 metastabilen Modinkation, J st und zl m die entsprechenden molecularen Ge- 

 frierpunktserniedrigung, so ist: 



und die auf der rechten Seite stehenden Grössen können durch den Ver- 

 such ermittelt werden, was für die der stabilen Modifikation leicht möglich 

 ist, während sich bei der metastabilen wegen ihrer geringen Beständigkeit 

 häufig grosse Schwierigkeiten entgegenstellen. Die Versuche wurden bei 

 m-Nitro-p-acettoluid , welches in einer weissen und einer gelben Form 

 krystallisirt, mit Erfolg durchgeführt. Der Schmelzpunkt der weissen stabilen 

 Form liegt bei 93,32°, der der metastabilen bei 91,58°, die Depressions- 

 constante der metastabilen — durch Zusätze von Oxalsäuredimethylester 

 ermittelt — ist 100,9, die der stabilen 85,8, daraus folgt der Umwand- 

 lungspunkt 102,5°. 



Das Verfahren unterliegt gewissen Einschränkungen : 1. dürfen die 

 Schmelzpunkte nicht zu weit von einander entfernt sein, 2. muss der Um- 

 wandlungspunkt in der Nähe der Schmelzpunkte liegen. R. Brauns. 



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