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Mineralogie. 



K. Schaum: Über hylotrop-isomere Körperf ormen. 

 (Liebig's Annal. d. Chemie. 308. p. 18—40. 1899.) [Vergl. dies. Jahrb. 

 1899. I. -201-.] 



Physikalisehe und chemische Isomerie am Schwefel. 

 Die krystallisirten Formen von Schwefel stehen in dem Verhältniss 

 von physikalischer Isomerie, da sie sich im festen Zustande ineinander 

 umwandeln oder wenigstens in die bei gewöhnlicher Temperatur stabile 

 Modification, den rhombischen Schwefel überführen lassen [dies sind die 

 Worte des Verf., genauer müsste es heissen : da sie bei höherer Temperatur 

 in die von Mitscherlich entdeckte monokline, bei niederer Temperatur in 

 die rhombische Modification übergehen. Die unbeständigen Modificationen 

 lassen sich nicht ineinander umwandeln. D. Ref.]. Der unlösliche amorphe 

 Schwefel muss chemisch-isomer mit diesen Formen sein, da er keinesfalls 

 unterkühlten gewöhnlichen Schwefel darstellt, denn er kann weder durch 

 Unterkühlen von eben geschmolzenem Schwefel erhalten, noch auch durch 

 Erwärmen continuirlich in diesen übergeführt werden. Als Beimischung 

 zu krystallisirtem Schwefel drückt er, wie ein fremder Stoff, den Erstarrungs- 

 punkt herunter, um so stärker, je mehr von ihm dem anderen beigemischt 

 ist. Diese allmähliche Gefrierpunktserniedrigung hat Verf. messend ver- 

 folgt und er hält es hiernach für wahrscheinlich, dass mit der Umwandlung 

 des Schwefels in den chemisch-isomeren amorphen Schwefel eine Dissociation 

 verbunden ist, ähnlich der, welche der Schwefeldampf (aus S 8 in S 2 ) mit 

 steigender Temperatur erleidet. Ferner werden die früher schon von dem 

 Verf. mitgetheilten Beobachtungen (dies. Jahrb. 1899. I. -201-) über die 

 Umwandlung des stark erhitzten flüssigen Schwefels wiederholt und neue 

 Beobachtungen über die Temperaturänderungen in dem eben erstarrten 

 Schwefel mitgetheilt. Lässt man geschmolzenen Schwefel ganz erstarren, 

 so sinkt zunächst die Temperatur, dann beginnt sie, während gleichzeitig 

 die Temperatur des umgebenden Bades sinkt, zu steigen (z. B. von 110.2° 

 auf 110,85°), um nach der Erreichung eines Maximums wieder zu sinken. 

 Dieses Steigen der Temperatur wird auf die frei werdende Polymerisations- 

 wärme zurückgeführt [es dürfte daraus zu erklären sein, dass bei der 

 Erstarrung zunächst unbeständige Modificationen sich bilden, die bei der 

 noch hohen Temperatur in den monoklinen Schwefel übergehen. D. Ref.]. 

 Andere für die Erstarrungstemperaturen des verschieden stark erhitzten 

 Schwefels ermittelte Werthe, die alle unter dem Schmelzpunkt des rhom- 

 bischen Schwefels liegen, dürften z. Th. darin ihre Erklärung finden, dass 

 sich unbeständige Modificationen gebildet hatten, die alle leichter schmelzen 

 müssen als dieser (vergl. die Abhandlung des Ref. in dies. Jahrb. Beil.- 

 Bd. XIII. p. 86. 1900). 



Die physikalische Isomerie am Zinn. Von Zinn sind drei 

 Modificationen bekannt, der Umwandlungspunkt der einen liegt bei etwa 

 200°; die oberhalb dieser Temperatur beständige ist sehr spröde. Eine 

 andere Modification ist bei tiefen Temperaturen beständig, bildet ein dunkel- 

 graues Pulver und hat ein specifisches Gewicht von 5,8 ; die Umwandlungs- 

 temperatur von gewöhnlichem Zinn in dieses ist noch nicht bekannt, eben- 



