Kristallographie. Mineralphysik. Mineralchemie. 



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Hans Kuessner: Über Löslichkeits unterschiede an 

 Kristalloberflächen. (Zeitschr. f. phys. Chemie. 84. p. 313—320. 

 1913.) 



Theoretische Betrachtungen des Verf.'s ergeben, daß das zuerst von 

 Ostwald angegebene Prinzip, die Größe von Kristallen zur Löslichkeits- 

 venninderung in Beziehung zn setzen, nur mit Vorsicht angewendet werden 

 darf. Theoretisch jedoch ergibt sich, und zwar für alle Fälle, ein Lös- 

 lichkeitsunterschied zwischen reinem Hexaeder und reinem Oktaeder. Über 

 die Größe dieses Unterschieds und damit über die Möglichkeit seines ex- 

 perimentellen Nachweises läßt sich vom Standpunkt der Theorie nichts 

 aussagen; das Beobachtungsmaterial Bitzel's (dies. Jahrb. 1913. I. -11-) 

 habe wohl keine unbedingt überzeugende Kraft, da, wie schon Le Blanc 

 und Schmandt bemerkt haben, der Schluß von Geschwindigkeitsphänomenen 

 auf Gleichgewichtszustände prinzipiell etwas Mißliches habe. 



R. Brauns. 



A. Smits : DasGesetz der Umwandlungsstufen Ostwald's 

 im Lichte der Theorie der A-llotropie. (Zeitschr. f. phys. Chemie. 

 84. p. 385—409. 1913.) 



Das Gesetz Ostwald's, auf das hier Bezug genommen wird, lautet: 

 „Beim Verlassen eines unbeständigen Zustandes sucht ein gegebenes che- 

 misches Gebilde nicht den beständigsten Zustand auf, sondern den nächst- 

 liegenden , d. h. den (vorübergehend oder dauernd) beständigen , welcher 

 von dem augenblicklichen aus mit dem geringsten Verlust an freier Energie 

 erreicht werden kann." In Bezug hierauf führt die von Smits aufgestellte 

 Theorie der Allotropie zu folgenden Schlüssen: 



1. Bei plötzlicher Abkühlung des Dampfes einer stabilen Modi- 

 fikation scheidet sich eine Flüssigkeit oder diejenige der möglichen festen 

 Phasen ab, welche, was ihre Zusammensetzung anbelangt, dem Dampf am 

 nächsten liegt. 



2. Bei einer plötzlichen Fällung eines allotropen Stoffs aus einer 

 Lösung erhält man einen festen Stoff von der Zusammensetzung, welche 

 mit dem innerlichen Gleichgewicht in der Lösung übereinstimmt. — Liegt 

 dieses Gleichgewicht stark an der Seite derjenigen Pseudokomponente, 

 welche in der metastabilen Modifikation vorherrscht, so wird der gefällte 

 feste Stoff sich in die metastabile Form transformieren. 



Diese Folgerungen lassen sich aus der Theorie der Allotropie sofort 

 ableiten. 



Die Erscheinungen, welche bei langsamem Operieren auftreten, sind 

 weniger einfach und bedürfen zur Erklärung einer neuen Hypothese, welche 

 aussagt, daß jede Phase sich auf die Bildung neuer Phasen vorbereitet. 

 Mit Hilfe dieser Hypothese führt die Theorie der Allotropie dann zu fol- 

 genden Schlüssen: 



3. Liegen die verschiedenen Modifikationen eines Stoffes, was ihre 

 Zusammensetzung anbelangt, weit auseinander, dann wird sich aus der 



