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Bulletin scientifique. 



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chaleur que la chaux anhydre, à bien plus forte raison 

 la potasse anhydre. Il paraît donc évident que la base 

 la plus puissante est. aussi celle qui dégage le plus de 

 chaleur en se combinant. 



Constitution des sulfates. 



"3. Nous n'avons examine' jusqu'à présent ce qui 

 se passait dans la formation des sels neutres. L étude 

 des sels acides ne présente pas moins d'intérêt, surtout 

 depuis les belles recherches de M. Graham. Nous 

 connaissons deux sulfates acides de potasse , k S 2 et 

 K 6 2 H- La première question qui se présente est de 

 savoir dans quels rapports ces deux sels se trouvent-ils 

 l'un envers l'autre ? — Tout le monde est d'accord 

 pour le premier ; on l'assimile au chromate acide de 

 potasse KCr 2 ; M. Graham va même plus loin, il croit 

 que les combinaisons de chlorure avec l'acide anhydre 

 découvertes par M. H. Rose appartiennent à la même 

 classe, comme par ex. K€l -f- S. 



Quant à la composition du second de ces sels , les 

 opinions sont partagées. M. Berzelius l'envisage comme 

 un sel double , sulfate de potasse et d'eau K S-f HS- 

 M. Graham attribue une toute autre constitution à ce 

 sel. Cet habile penseur a découvert que dans les sels, 

 surtout dans les sulfates, toute l'eau que contient le sel 

 n'est pas retenue à beaucoup près avec la même force ; 

 par ex., dans le sel Zn S H -f- 6H , une température 

 de 100 suffit pour chasser les 6 atomes , tandis que le 

 dernier n est dégagé qu'à une température de 237°, 1. 

 Mais , ajoutez du sulfate de potasse , il se forme alors 

 Zn S -f- K S -f- 6 H , et toute l'eau part à 12i°,i. De là, 

 Graham conclut que le sulfate potassique a remplacé 

 justement 1 atome deau qui était combiné avec le plus 

 de force , et le nomme , pour mieux le désigner , eau 

 saline. Nous savons en outre que les acides libres re- 

 tiennent pour la plupart le dernier atome d'eau avec 

 beaucoup de force et ne le cèdent qu'à une base. De là 

 le nom d'eau basique , pour désigner le premier atome 

 deau. — Selon M. Graham, le bihydrate d'acide sul- 

 furique est composé de sulfate d'eau plus l'atome d'eau 

 saline H S -f- H , et si vous remplacez l'eau saline par 

 le sidfate de potasse, vous avez selon lui H S i K S , 

 la composition du sulfate acide de potasse. (Eléments 

 of Chemislry , p. 328). Cette formule est donc essen- 

 tiellement différente de la première , et ne rend même 

 pas exactement toute la différence qui existe entre les 

 deux manières de voir. 



74. Cette dernière manière de voir envisage donc H 

 et K S comme équivalents, par rapport à la place qu'ils 

 occupent dans quelques combinaisons. Si je demande 

 aux analogies ordinaires de la chimie : mais ces deux 

 substances peuvent - elles être équivalentes? elles me 

 répondent que oui ; que le sulfate potassique , étant 

 ajouté , persiste dans la combinaison , en vertu de sa 

 fixité, et que c'est l'eau, la substance la plus volatile, 

 qui cède la place. Mais , adressez la même question à 

 la thermochimie , elle vous répond positivement que 

 non , que les deux substances ne sauraient être envi- 

 sagées comme équivalentes dans cette combinaison. — 

 Si K S ne faisait que remplacer le second atome d'eau 

 dans l'acide sulfurique, en ajoutant K S à H S H, il n'y 

 aurait point de chaleur dégagée ; mais faites l'expé- 

 rience , et vous trouvez un dégagement considérable — 

 dont on na point tenu compte. Ici, toutefois, une ob- 

 jection toute naturelle se présente probablement à l'es- 

 prit du lecteur. C'est que l'acide sulfurique se combine 

 à plus de deux atomes d'eau , et que le sulfate potas- 

 sique , en déplaçant le second atome d'eau , celui - ci 

 devient troisième atome d'eau , et dégage par cette rai- 

 son une quantité de chaleur indiquée plus haut (§20). 

 — Mais cette objection tombe d'elle même ; car si à 

 K S-f- H S vous ajoutez au atome d'eau, — il n'y a 

 pas de chaleur dégagée — au contraire. Il devient donc 

 évident que , dans le sulfate acide hydraté , le sulfate 

 neutre ne remplacé pas le second atome d'eau , et que 

 la formule HS-J-KS ne doit plus être admise. 



15. Mais la formule KS-j-HS exprime - l - elle la 

 constitution réelle de la substance ? Je ne le crois pas 

 non plus. — Quand on mêle KS et HS ,il y a déga- 

 gement de chaleur , mais il est difficile de le mesurer 

 directement , car le mélange se solidifie , il ne devient 

 pas homogène , et la communication de la chaleur est 

 trop lente. Mais on parvient à déterminer cette quantité par 

 voie indirecte , en partant du principe de la constance 

 des sommes de chaleur dégagée. — On introduit dans 

 l'appareil intérieur du calorimètre du K S 2 en poudre , 

 on y place aussi un vase contenant de l'ammoniaque 

 liquide. On opère le mélange et on détermine le dé 

 veloppement de chaleur , comme cela a été fait dans 

 toutes les expériences précédentes. Après l'expérience 

 il vous reste dans le calorimètre du sulfate neutre, qui 

 reste en poudre , en vertu de son peu de solubilité 

 et le liquide contient un mélange de sulfate d'ammo- 

 niaque et d'ammoniaque libre. 



