Nella presente Nota accennerò brevemente ad alcune altre trasforma- 

 zioni, che si trovano descritte nella letteratura, le quali, a mio modo di 

 vedere, estendono e confermano tale regolarità ; esse si riferiscono principal- 

 mente a composti azotati, giacché in questo campo gli esempì sono più nume- 

 rosi, le reazioni procedono in modo più netto, e d'altra parte riesce anche 

 più agevole fare i confronti con quelle che eventualmente presentano i cor- 

 rispondenti derivati nella serie alifatica. 



Processi di condensazione con gli eteri carbossilici. — Come è noto, 

 i composti 



R . CH 3 , 



dove R rappresenta un residuo negativo, si condensano facilmente con gli 

 eteri degli acidi carbossilici ; così da un chetone ed etere ossalico si ha il 

 prodotto 



R.CO €OOC 2 H 5 E. CO 



I + I -> I 



CH 3 CO-OC, H 5 0H 2 .C0.C00H . 



Dalle ricerche di A. Reissert (') risulta che una reazione perfettamente 

 analoga si compie con l'orto-, ovvero il paranitrotoluolo: 



/N0 2 COOC 2 H 5 .N0 2 



C 6 H 4 < + | — > C 6 H 4 / 



X CH 3 COOC 2 H 5 \CH 2 .CO.COOH. 



Nel caso dei composti alifatici, è il gruppo negativo (residuo carbo- 

 nilico, cianico ecc.) che imprime una maggiore mobilità agli atomi d'idro- 

 geno del radicale metilico; nel caso invece del derivato aromatico, è il re- 

 siduo nitrico che impartisce lo stesso carattere al metile, che per conto suo è 

 molto stabile ed ha contegno tanto indifferente che per attaccarlo è neces- 

 sario ricorrere all'impiego dei reattivi più energici ( 2 ). In questo caso si 

 potrebbe osservare che il grappo nitrico sostituente accresce il carattere 

 negativo di tutto il resto aromatico e perciò impartisce una maggiore mobi- 

 lità anche ai metili, in qualunque posizione questi si trovino. Questo può 

 essere vero, ma fino ad un certo punto, come p. es. lo dimostrano i valori 

 delle costanti di affinità dei tre acidi nitrobenzoici rispetto a quella del- 



(') Berliner BericMe, 30 (1897), pag. 1030. 



( 2 ) Ho già dimostrato che il gruppo metilico di questi composti reagisce anche 

 con l'acido nitroso come fanno i chetoni: 



NCVCeH^.CHs > N0 a .C 6 H 4 .CH:N0H 



R.CO.CH, > R.CO.CH:NOH 



. [A. Angeli e F. Angelico, questi Rendiconti, voi. 8° (1899), 2° sem., pag. 32]. 



