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l'alogeno si combina rapidamente con l'anidride, formando cloruro di solforile, 

 senza che la canfora venga alterata. Schnlze non potè precisare il mecca- 

 nismo della reazione; ma escluse che esso sia in rapporto con la proprietà 

 del chetone di condensare molto gas solforoso e respinse l' ipotesi che nel 

 processo si formino transitoriamente composti di canfora e cloro. Molti anni 

 dopo, però, Bellucci e Grassi ('), per mezzo dell'analisi termica del sistema 

 anidride solforosa- canfora determinarono l'esistenza a bassa temperatura 

 di due composti 



2SO 2 ,C 10 H 16 O e SO 2 ,C 10 H 16 O. 



e ammisero che l'azione della canfora nella sintesi del cloruro di solforile 

 sia con ogni probabilità connessa con la formazione di essi ; e ciò perchè, 

 mentre nelle condizioni favorevoli alla loro esistenza si forma la cloroani- 

 dride, la canfora non ha nessun potere assorbente, nè si altera di fronte al 

 cloro. L' ipotesi degli autori va d'accordo con l' interpretazione che si suole 

 dare ( 2 ) dei processi catalitici che avvengono in sistemi omogenei. 



Le mie esperienze non contradicono a quest'interpretazione; credo che 

 convenientemente ampliate forniranno dei fatti per stabilire la natura dei 

 composti transitori per i quali si renderebbe utile la presenza delle suddette 

 sostanze — • e, senza dubbio, di molte altre ( 3 ) — nella sintesi del cloruro 

 di solforile. 



Per eseguire le ricerche accennate in questa nota preliminare si usò un 

 palloncino da distillazione, nel fondo del quale arrivava il ramo verticale di 

 un tubo a T, fissato al collo con un tappo di gomma: introdotta la sostanza 

 da saggiare come catalizzatore, si raffreddava esternamente il palloncino sino 

 a — 10° e poi, fattavi condensare un poco di anidride solforosa secca, si 

 mandava per i rami orizzontali del tubo a T, -il cloro e l'anidride gassosi 

 e a volumi eguali. 



Tutte le sostanze cimentate (chetocineolo e suoi derivati alogenati, 

 cineolo, cicloesanone, mentone. tetraidrocarvone, bromocanfora, canforissima, 

 pernitrosocanfora, canfochinone, isonitrosocanfora, acido canfosolfonico e sua 

 anilide) si sciolgono bene nell'anidride solforosa liquida, fornendo, salvo il 

 canfochinone, soluzioni incolore. E tali esse rimangono, introducendovi il 

 cloro, se la sostanza organica favorisce la sua combinazione con l'anidride; 

 se no, si colorano subito in giallo verdastro. 



Dopo un tempo conveniente si toglie il palloncino dal miscuglio frigo- 

 rifero, si sostituisce il tappo che porta il tubo a T con un altro munito di 



(!) Eendiconti Società Chim. It., serie II, voi. V, pag. 191 (1913). 



( 2 ) Cfr. p. es.: P. S.ibatier, La cataìyse en Chimie Organique, pag. 242 (Parigi e. 

 Liegi, 1913). 



( 3 ) Già e nota l'aziono spiegata in questo senso dall'acido formico e dall'acido 

 acetico. 



