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per nn atomo di carbonio 



per 4 H : 4 X 34.35 + 2 X 95 (') e cioè . 



calorie 136,44 

 327.40 



e quindi in tutto 



463,84 



che diminuite del calore di combustione 



osservato, che è 



212,70 



ci dà 



251,14 



che costituiscono il calore di formazione del metauo dagli atomi liberi, 

 suoi componenti; ne consegue che il valore di ogni legame (J — H corrisponde 

 alla quarta parte di questo calore di formazione, e cioè a 62,78 calorie. 

 Facendo il calcolo dal calore di combustione della grafite, si trova, come 

 è facile vedere, lo stesso valore. 



IV. Partendo da quest'ultimo dato, si può calcolare il valore dei legami 

 — negli idrocarburi normali saturi a catena aperta, e si trova che questo 

 valore è di circa 16 calorie per i termini inferiori, ed è maggiore per i 

 termini superiori, nei quali oscilla intorno alle 18 calorie, pure non presen- 

 tando un andamento regolare, forse a causa di alcune determinazioni non 

 troppo precise. 



V. Per gli idrocarburi a catena chiusa, che più interessano per la loro 

 struttura simile a quella del diamante e della grafite, si possono dedurre 

 dei valori interessanti. 



Per il benzolo si può istituire il calcolo come segue: 

 6H bruciando isolatamente darebbero 6X81.8 cioè 490,8 calorie 

 6C » 6 X 136,4 * 818,4 » 



e quindi in tutto, per gli atomi costituenti la mol. C 6 H 6 1309,2 » 



Ora il calore di combustione del benzolo è di 783,3 cai. e quindi la 

 differenza 1309,2 — 783,3 = 525,9 cai. rappresenta il valore termochimico 

 di sei legami C — H e di tutti i legami fra gli atomi di carbonio nella mo- 

 lecola del benzolo; ma, per ì calcoli precedenti, i sei legami C — H valgono 

 376,68 cai., e però la differenza 525.9 — 375,68 = 149,22 cai. costituisce 

 il valore dei soli legami fra gli atomi di carbonio (*). Secondo le conclusioni 

 ottenute per altra via con esperienze termochimiche dal Thomsen ( 3 ) il ben- 

 zolo si comporta, almeno termochimicamente, come se contenesse nove legami 

 semplici, ciò che corrisponde alla formola centrica. Ognuno dei detti nove 

 legami rappresenta dunque un valore di 16.6 calorie. 



I 1 ) 34,35 è il calore di combustione del gr. atomo d'idrogeno molecolare e 95 è il 

 calore di dissociazione di una molecola d'idrogeno, secondo le misure di Isnardi (Zeit- 

 schr. fur Elektrochemie, XXI, 405). 



(') E facile vedere che questo risultato è indipendente da un eventuale errore nella 

 determinazione del calore di dissociazione della molecola H 2 . 



(°) Thomsen, loc. cit., pag. 312. 



