— 395 — 



ritenere definito in modo univoco dall'intervallo fra punto di fusione e punto 

 critico, poiché lo stato liquido può esser prolungato al disotto del punto di 

 fusione e perchè, inoltre, quasi tutti i corpi presentano varie modificazioni 

 polimorfiche che hanno punti di fusione diversi e non vi è ragione di pren- 

 dere come limite l'uno piuttosto che l'altro di questi. Inoltre è discutibile 

 se il punto critico si possa sempre ritenere come il limite superiore dello 

 stato liquido, cosicché il campo di esistenza di questo può dirsi indeter- 

 minato. 



Herz risponde (pag. 139, medesimo fascicolo) ammettendo l'esattezza 

 delle obbiezioni di J. Meyer in sè, ma osservando che, tanto i fenomeni 

 di sopraraffreddamento, quanto quelli di fusione delle forme polimorfiche 

 labili, sono fenomeni * anormali » e che lo regolarità da lui trovate si ri- 

 feriscono a condizioni « normali » e per queste conservano la loro validità. 



Questa risposta sembra assai poco soddisfacente. Perchè l'esistenza del 

 liquido al disotto del punto di fusione e i punti di fusione di forme poli- 

 morfiche metastabili debbano esser considerate come « anormali » e come 

 tali escluse dal calcolo del campo di esistenza dello stato liquido, non è 

 chiaro. È ben noto che le curve rappresentanti le proprietà fìsiche del li- 

 quido in fusione della temperatura si prolungano al disotto del punto di 

 fusione in modo perfettamente regolare e continuo e che pertanto nei liquidi 

 soprafusi non vi è nulla che indichi una « anormalità » di stato, che con- 

 verrebbe definire in modo preciso. « Instabilità » e * anormalità » non sono 

 per nulla termini equivalenti. 



1 punti di fusione di varie possibili modificazioni polimorfiche nascono 

 dall'incontro delle curve delle tensioni di vapore di queste colla corrispon- 

 dente curva del liquido. Cosicché non è rigoroso parlare del punto di fu- 

 sione di un individuo chimico in sè, ma ha ragione Jul Meyer quando af- 

 ferma che il punto di fusione (anzi sarebbe più esatto dire un punto di fu- 

 sione) è per così dire un punto casuale nel campo dello stato liquido, in 

 cui questo coesiste in equilibrio con una determinata forma liquida. 



Questo fatto può avere un' influenza non indifferente nel calcolo dei 

 rapporti studiati da Herz perchè i punti di fusione delle forme labili sono 

 tutti più bassi di quelli delle stabili, e cioè tendono ad allargare il campo 

 di esistenza del liquido, e per certi corpi si hanno differenze di parecchie 

 decine di gradi [p. es. pel benzofenone 22° ( J ), per l'acido picrilsolfo- 

 nico 85°] ( 2 ). 



Ma vi è poi un fatto che è sfuggito, sia a Herz. sia anche a Meyer, 

 il quale fa sì che, anche rimanendo strettamente nel campo dei fenomeni 

 stabili, il punto di fusione propriamente detto (punto triplo solido-liquido 



(>) Tammann, Zeitschr. f. physik. Ch., 29, 51 (19). 

 ( a ) Journ. f. prakt. Ch. [2], 32, 119 (1885). 



