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vapore) non delimita lo stato liquido verso il basso. Questo fatto ben noto 

 è la variazione del punto di fusione col variare della pressione. 



Per l'acqua e per qualche altro corpo (bismuto) il punto di fusione si 



abbassa col crescere della pressione, ed è noto dalle ricerche di Tammann 

 che per l'acqua si arriva a — 22° per 2200 atmosfere. 



Per la massima parte dei corpi il punto di fusione si innalza dapprima 



dT 



colla pressione, non però proporzionalmente a questa, poiché, mentre — è 

 d 2 T 



positivo, i— è negativo. La curva raggiunge un massimo di temperatura 

 /dT X 



— ! dopo il quale, continuando a crescere la pressione, il punto di 



dT 



fusione decrescerebbe nuovamente, ossia diventerebbe negativo — , rimanen- 



dp 



d*T 



dolo anche -r-r, cosicché è ammissibile che ad altissime pressioni la tem- 



dfr 



peratura di fusione ritorni inferiore a quella del punto triplo. 



Da questi fatti Tammann ( J ) ha tratto la sua nota teoria secondo la 

 quale il campo di esistenza dello stato solido sarebbe limitato da una curva 

 chiusa, ossia il campo del liquido si estenderebbe addirittura fino allo zero 

 assoluto. 



Questa teoria non è stata generalmente ammessa nella sua integrità, 

 poiché essa ci condurrebbe ad ammettere oltre ai due quadranti di curva 

 già accennati e sperimentalmente constatati, altri due in cui il calore di 

 fusione diverrebbe negativo. Bakhuis Roozeboom ( 2 ) ha proposto una modi- 

 ficazione o restrizione, ammettendo la esistenza dei soli due primi quadranti, 

 ma prolungando il secondo sino allo zero assoluto. 



Dal punto di vista dei fenomeni che si considerano qui, questa teoria, 

 più verosimile di quella di Tammann, le equivale. Ossia il campo stabile 

 dello stato liquido comprende l'intera zona delle temperature dallo zero as- 

 soluto fino al punto crìtico. 



Le regolarità che Herz pretende di osservare si ridurrebbero cioè alla 

 constatazione ovvia che nella maggior parte dei gruppi del sistema perio- 

 dico e delle serie omologhe sia inorganiche che organiche la temperatura cri- 

 tica va aumentando col crescere del peso atomico o molecolare, salvo per 

 alcuni gruppi di metalli per i quali si ha il contrario. 



Quanto alla « non disconoscibile tendenza alla costanza » del rapporto 



T r 



— , ossia alla pretesa regola di Clarke, le conclusioni di Herz sono ancora 

 L f 



più arrischiate. Egli non ha potuto considerare che 22 elementi (esattamente 



(*) Zeitschr. physik. Ch., 21, 17 (1896), e in numerose altre pubblicazioni successive. 

 ('-) Die Uterogene Gleichgewichte, Refi 1, pp. 92-93 (1901). 



